§18-2 钒分族The Vanadium Subgroup包括:Vanadium (V) Niobium (Nb) Tantalum (Ta) Dubnium (Du)Du 金属是人造元素,制备方法为1967 年:Valence electron configuration:(n 1)d3ns2,例外:Nb 4d45s1一、General Properties 1.Radius:由于镧系收缩,Nb 和 Ta 半径相近2.First ionization energy 随原子序数的增加而增加3.Oxidation number::+2,+3,+4,+5,:+54.Coordination number::4,6,:7,85.Occurrence in nature: 虽然在地壳中的丰度很大,却是稀有元素。 钒铅矿(vanadinite): Pb5(VO4)3Cl,Nb、Ta 性质相似,矿共生,若矿物中 Ta 占优势,称为钽钛矿(tantalite): Fe(TaO3)2,若矿物中 Nb 占优势,称为铌铁矿(columbite): Fe(NbO3)2。二、The Simple Substance 1.Physical properties:熔、沸点高,有较大的熔化热和气化热,这说明钒族元素有较强的金属键;纯金属的延展性好,但金属中含 O、H 和 C 等杂质时,金属弹性减弱,硬度增大。 2.Chemical properties:(1) 在常温下,由于钝态存在,钒、特别是铌、钽化学活性低,虽然与其还原电位相矛盾 加 热 时 : 4M + 5O22M2O5 2M + 5F22MF5 ( M = V、Nb、Ta)(2) 钒仅溶于热的硝酸、热的浓硫酸、王水中,Nb 和 Ta 溶于热的 HNO3-HF 的混合酸中(Ta 连王水都难溶)。(3)V、Nb 和 Ta 都在氧化剂存在下,熔于熔融的碱 4M + 5O2 + 12KOH4K3[MO4] + 6H2O 3.Preparation:天然矿物转变成 M2O5或卤化物的配合物,然后用金属热还原:也可以电解 Ta2O5 ~ K2[TaF7]熔体,得到金属 Ta三、Their Compounds 1.[+5] O.S.(1) V2O5: a.preparation:2NH4VO3V2O5 + 2NH3↑+ H2Ob.properties: (i) V2O5微溶于水,形成淡黄色酸性溶液.(ii)与碱反应:(iii)在 pH<1 的酸性溶液中 (iv)强氧化性 V2O5 + 6HCl2VOCl2 + Cl2↑+ 3H2O (2) 钒酸盐和多钒酸盐a.水溶液中不存在简单的 V5+离子,而以钒氧基(在 H+条件下,)或含氧酸根离子(在条件下,……)等形式存在; b.向正钒酸盐溶液中加酸,会形成不同聚合度的多钒酸盐:(i) 随着 pH 降低,多钒酸根中的氧被 H+离子夺走,使钒氧比降低,随之发生颜色的变化:淡黄色 → 深红色(聚合度增大)→ 黄色()(ii) 聚合度还取决于的浓度若为浓溶液:;若溶液中钒的总浓度小于 104mol·dm3时,由于浓度太低...