1.丙烯酸单体在85℃下采用K2S2O8为引发剂，在水溶液中引发聚合，可制得Mn>10000的产品。若要制得Mn<1000的产品，在聚合配方和工艺上可采取（2）手段。⑴加入水溶液性相对分子质量调节剂；⑵增加水的用量，降低单体浓度；⑶降低引发剂的用量⑷降低聚合温度。2.苯乙烯单体在85℃下采用BPO为引发剂，在苯溶剂中引发聚合，为了提高聚合速率，在聚合配方和工艺上可采取（4）手段。⑴加入相对分子质量调节剂；⑵增加苯的用量，降低单体浓度；⑶提高引发剂BPO的用量⑷提高聚合温度。⒊氯乙烯自由基聚合时，聚氯乙烯的相对分子质量为什么与引发剂的浓度基本无关而仅决定聚合温度？Rtr,MRtXn=RpRt+∑Rtr,=RpRtr,M=kpktr,M1=CM（2分）CM是温度的函数。因此，聚氯乙烯的相对分子质量与引发剂的浓度基本无关而仅决定聚合温度。4.等摩尔的二元醇和二元酸缩聚合成聚酯，另加1.5mol%醋酸(以单体总数计)作为官能团封锁剂。⑴写出有关的聚合反应方程式。⑵当P=0.995，聚酯的平均聚合度Xn=？解：⑴写出有关的聚合反应方程式nHO-R-OH+nHOOC-R'-COOH+CH3COOHCH3CO[O-R-O-OC-R'CO]nOH+2nH2O（2分）⑵设二元醇和二元酸的摩尔数分别为50，则醋酸的摩尔数为1.5。(2分)1Xn1r1r2rPr=na100==0.971'nb+2nb100+2×1.5Xn1r10.971501r2rP10.97120.9710.995(2分)5.等摩尔比的乙二醇和对苯二甲酸于280℃下进行缩聚反应，已知平衡常数K=4.9。如果达到平衡时所得聚酯的Xn=15。⑴用缩聚反应中官能团等活性理论的假定表示该缩聚反应，并推导平衡常数K和平均聚合度Xn的关系式。⑵试问此时体系中残存的小分子水的摩尔分数x(H2O)为多少？解：⑴（8分）用缩聚反应中官能团等活性理论的假定表示该缩聚反应：k1COOH+HOk-1OCO+H2Ot=0n0n0P00t时平衡nnK（n0-n）nWnWk1K=n=n0(1-P)n0-n=n0Px(H2O)=n0k-1式中n0——起始羟基和羧基的官能团数目；P——平衡时反应程度；nw——平衡时小分子水的分子数。推导平衡常数K和平均聚合度Xn的关系式：2(n0-n)•nWx(H2O)•P2K===x(H2O)•P•Xn22(1-P)n1Xn=1-P115=P=0.9331-Px(H2O)=K4.9=22=0.0233P•Xn0.933×15即体系残余的小分子水的分数x(H2O)=0.233。2.解答：7分（1）当偶合终止，且忽略向单体转移时，Xn=2ν，得ν=Xn/2=1230（2）据动力学链长的定义ν=Rp/Ri,得Ri=0.255×10-4/1230≈2.07×10-8mol·L-1·s-133.采用热分解型引发剂引发聚合，聚合温度升高，对总聚合速率和分子量有何影响？聚合反应速率与体系中游离自由基的数量有关,随聚合温度的升高,引发剂分解速率加快,初始阶段聚合速率提高,但聚合反应的终止速率也会提高,因此,升温后聚合速率会提高,分子量降低.但由于升高温度后,引发剂很快就消耗掉,后续反应速率会降低,总聚合速率下降.5.乳液聚合的主要组分是什么？聚合的主要场所在何处？乳液聚合恒速段结束的标志是什么？乳化剂是乳液聚合的主要成分。胶束是进行聚合的主要场所。自胶束消失到单体液滴消失为止是乳液聚合恒速段结束的标志。6.在缩聚反应中，什么是官能团等活性原则？在缩聚反应中，不同链长的官能团活性基本不变，即官能团的活性与链长无关。10.进行自由基聚合时，通常要除去氧气，为什么？有的单体储存时，加入少量的对苯二酚，主要起什么作用？碳自由基向氧转移生成碳氧自由基的反应能几乎为零，速度极快。阻聚剂的作用。2.解释下列概念41）笼蔽效应在溶液聚合反应中，浓度较低的引发剂分子及其分解出的初级自由基始终处于含大量溶剂分子的高粘度聚合物溶液的包围之中，一部分初级自由基无法与单体分子接触而更容易向引发剂或溶剂的转移反应，从而使引发效率降低。2）竞聚率表示某一结构单元结尾的活性链（Mk）与其自身单体（M1）加成反应的速率常数k11与另一单体M2加成反应的速率常数K12的比值，它用r表示。3）动力学链长在聚合动力学研究中，常将一个活性种（自由基或离子）从引发开始到链终止所消耗的单体分子数定义为动力学链长。4）临界胶束浓度表面活性剂分子在溶剂中缔合形成胶束的最低浓度。5）Q-e概念实验测定每一对单体的竞速率是非常繁琐的，希望建立自由基-单体工具法宁的结构与活性的定量关系，以此来估算竞速率。Alfr...
