第二章 实验方法评价与数据处理(三个课时)(改本科)VIP免费

第二章实验方法评价与数据处理第一节实验方法评价分析数据的质量问题采样分析分析数据数据是否可信？认识一：误差的客观存在性认识二：误差的来源？认识三：如何减少误差？认识四：如何减少分析数据的不确定度？分析数据的质量问题相关名词解释➢误差测定值与真实值之差称为误差。➢真实值一个客观存在的具有一定数值的被测成分的物理量称为真实值。➢系统误差由固定原因造成的误差，在测定过程中按一定的规律重复出现，一般有一定的方向性，即测定值总是偏高或总是偏低。它来源于分析方法、仪器、试剂和主观误差。➢偶然误差由于一些偶然的外因所引起的误差。产生的原因往往是不固定的、未知的，且大小不一，或正或负，其大小是不可测的。可能由于环境的偶然波动或仪器的性能、分析人员对各份试样处理时不一致所产生的➢过失误差由于分析人员粗心大意或未按操作规程办事所造成的误差。相关名词解释一．正确选取样品量，选择合适的分析方法二．减少测定误差三．增加平行测定的次数，减少随机误差四．消除测量过程中系统误差五．标准曲线的回归提高分析结果的准确度的方法对照实验空白实验校正仪器标定溶液结果校正➢准确度——在一定条件下，多次测定的平均值与真实值的相符合的程度。评价指标相关名词解释测定标准物质的回收率反应方法的准确度P=————x100%Xi-X0mP标准物质的回收率，决定方法的可靠性Xi加标样测定值X0试样本底测定值，其测定误差反映随机误差M加标样的质量，其测定误差反映系统误差准确度➢精确度——多次重复测定某一样品时，所得测定值的离散程度。评价指标计算多次测定值的标准差或相对标准差表示测定的精密度变异系数(Cv),又叫相对标准偏差：——x100%SDX精密度检测限（分析灵敏度）➢检测限（分析灵敏度）——分析方法在适当的置信水平内，能从样品检测被测组分的最小量或最小浓度。含量(％)允许相对误差(％)含量(％)允许相对误差(％）80—900.4—0.11一55.0一1.640—800.6—0.40.1—120一5.020—401.0—0.60.01—0.150一2010—201.2—1.00.001一0.01100—505—101.6一1.2一般食品分析的允许相对误差不同分析方法结果差异性的检验T检验法用来比较一个平均值与标准值之间或两个平均值之间是否存在显著性差异F检验法通过计算两组数据的方差之比来检验两组数据是否存在显著性差异T检验法在食品分析上的应用用已知组成的标样评价分析方法监定一个分析方法的可靠性已知量基准物若干次测定平均值判断方法是否存在系统误差例:为了鉴定一个分析方法的准确度，取质量为100mg的基准物进行10次测定,所得数据为100.3,99.2,99.4,100.0,99.7,99.4,100.1,99.4,99.6，试对这组数据进行评价。解题1、计算平均值和标准偏差。2、计算统计量t。3、查t检验表。T检验法在食品分析上的应用T检验法在食品分析上的应用某实验室使用直接离子计测定饮料中的氟含量。为了检验新方法的可靠性，用新法和老法同时对10份不同饮料进行了对比性测定，得到以下结果，问两法的测定结果是否一致？例饮料样品氟含量(mg/l)相差值DD2氟度剂比色法直接离子比色法14.184.42-0.240.057624.044.17-0.130.016934.363.141.221.488443.012.940.070.004951.661.200.460.2116610.317.962.355.522675.929.80-3.8815.054482.51.431.071.144995.983.972.014.0401106.564.831.732.99291、计算差数的平均值D和标准偏差。2、计算统计量t。3、查t检验表。4、判断结果。T检验法在食品分析上的应用解题➢概念F检验法是通过计算两组数据的方差之比来检验两组数据是否存在显著性差异。➢解题步骤1、计算统计量方差之比。2、查F分布表。4、判断结果。F检验法F检验法设S1和S2分别为方法1和方法2的标准差，且以n1、n2分别表示方法1和方法2的测定次数。按自由度N1=n1-1，N2=n2-1，查F分布表得Fa值。若FFa，表示两方法有显著差异，且方法1的标准差比方法2的标准差大，所以第二方法比第一方法精密。第二节实验数据处理例有效数字的表示规则请把下列数据处理成4位有效数字55.82332.26455.82655.825232.255432.26032....