动力学课后习题习题1某溶液中反应A+BY开始时A与B的物质的量相等,没有Y,1h后A的转化率为75%,问2h后A尚有多少未反应?假设:(1)对A为一级,对B为零级;(2)对A,B皆为一级;(3)对A,B皆为零级。习题2某反应A→Y+Z,在一定温度下进行,当t=0,cA,0=1mOl·dm-3时,测定反应的初始速率υA,0=0.01mOl·dm-3·s-1。试计算反应物A的物质的量浓度cA=0.50mOl·dm-3及xA=0.75时,所需时间,若对反应物A分别为(i)0级;(ii)1级;(iii)2级;习题3已知气相反应2A+B2Y的速率方程为ddAABptkpp。将气体A和B按物质的量比2:1引入一抽空的反应器中,反应温度保持400K。反应经10min后测得系统压力为84kPa,经很长时间反应完了后系统压力为63kPa。试求:(1)气体A的初始压力pA,0及反应经10min后A的分压力pA;(2)反应速率系数kA;(3)气体A的半衰期。习题4反应2A(g)+B(g)Y(g)的动力学方程为-=kBcA15.cB05.。今将A与B的摩尔比为2∶1的混合气体通入400K定容容器中,起始总压力为3.04kPa,50s后,总压力变为2.03kPa,试求反应的反应速率系数kB及kA。习题5已知反应2HI→I2+H2,在508℃下,HI的初始压力为10132.5Pa时,半衰期为135min;而当HI的初始压力为101325Pa时,半衰期为13.5min。试证明该反应为二级,并求出反应速率系数(以dm3·mol-1·s-1及以Pa-1·s-1表示)。习题6某有机化合物A,在酸的催化下发生水解反应。在50℃,pH=5和pH=4的溶液中进行时,半衰期分别为138.6min和13.86min,且均与cA,0无关,设反应的速率方程为(i)试验证:α=1,β=1;(ii)求50℃时的kA;(iii)求在50℃,pH=3的溶液中,A水解75%需要多少时间?习题7在定温定容下测得气相反应A(g)+3B(g)2Y(g)的速率方程为:ddApt=kApApB2。在720K时,当反应物初始压力pA,0=1333Pa,pB,0=3999Pa时测出得用总压力表示的初始反应速率为[ddpt总]t=0=200Pa-1·min1。(1)试求上述条件下反应的初始反应速率-(ddApt)t=0,kA及气体B反应掉一半所需的时间;(2)已知该反应的活化能为83.14kJ·mOl1,试求反应在800K,pA0=pB,0=2666Pa时的初始反应速率-(ddApt)t=0。习题8下列平行反应,主、副反应都是一级反应:k1Y(主反应)已知lg(k1/s1)=-2000T/K+4.00;Ak2Z(副反应)。lg(k2/s1)=-4000T/K+8.00(1)若开始只有A,且cA,0=0.1mol·dm3,计算400K时,经10s,A的转化率为多少?Y和Z的浓度各为多少?(2)用具体计算说明,该反应在500K进行时,是否比400K时更为有利?习题9对行反应AY,都为一级,k1=1×102s1,反应平衡常数Kc=4,如果cA0=0.01moldm3,cY,0=0,计算30s后Y的浓度。习题10反应2NO+O22NO2的反应机理为及各元反应的活化能为:(i)2NOk1N2O2;E1=82kJ·mol1(ii)N2O22NO;E-1=205kJ·mol1(iii)N2O2+O22NO2;E2=82kJ·mol1设前两个元反应达平衡,试用平衡态处理法建立总反应的动力学方程式,并求表观活化能。习题11反应C2H6+H22CH4的反应机理如下:(i)C2H62CH3;(ii)CH3+H2k1CH4+H;(iii)H+C2H6k1CH4+CH3。设第一个反应达到平衡,平衡常数为Kc;设H处于稳定态,试建立CH4生成速率的动力学方程式。动力学课后习题答案习题1[题解]:-dcA/dt=kAcAcB(1)=1,=0,即-dcA/dt=kAcAln()ln()ln(.),,11210752211xttxAA1-xA,2=0.0625=6.25%;(2)==1,-dcA/dt=kAcAcB=kAcA21111207510751722111xttxxAAA,,,..1-xA,2=0.1429=14.29%;(3)==0,-dcA/dt=kAxA,2=t2·xA,1/t1=1.5xA,21无意义,说明反应物在2h以前已消耗完。[导引]首先写出微分速率方程经验式的通式-dcA/dt=kAcAcB,再根据具体条件得出不同级数的积分速率方程,然后将转化率有关的数值代入,得出结果。本题包括了零、一、二各级反应的速率方程的应用,是综合性强,考研题目中出现概率较大的题型。习题2[题解]:(i)0级υA=kAc0A=kA,υA,0=kAc0A,0=kA=0.01mOl·dm-3·s-1,xA=0.50时,由式,xA=0.75时,由式,(ii)1级由式,υA=kAcA,υA,0=kAcA,0,则由式,当xA=0.5时,xA=0.75时,(iii)2级由式,...