芳磺酰基异氰酸酯的合成概述与展望VIP免费

·38·广州化工2010年38卷第7期芳磺酰基异氰酸酯的合成概述与展望吴洋1，赵增典2，黄宝雷3(1淄博市新材料研究所，山东淄博255000；2山东理工大学化工学院，山东淄博255049；3山东滨农科技有限公司，山东滨州256600)摘要：概述了磺酰脲除草剂关键中间体芳磺酰基异氰酸酯的主要合成方法。对光气法、草酰氯法、双光气法与固体光气法做了详细介绍比较，采用固体光气法合成芳磺酰基异氰酸酯是一条清洁生产工艺路线；同样氰酸盐法因工艺简单，安全环保，也是一种极具推广价值的工艺路线。对于难以直接合成为异氰酸酯的物质可以先与氯化亚砜反应后再与固体光气反应，不失为一种好方法。相比传统磺酰脲除草剂，芳环5位取代的磺酰脲除草剂更具有市场竞争力与潜力。关键词：磺酰脲；异氰酸酯；光气；双光气；草酰氯；固体光气；氰酸钠OverviewandOutlookofArylsulfonylIsocyanateSynthesisWUYan91，ZHAOZeng—dian2，HUANGBao—lei3(1ResearchInstituteofNewMaterial，ShandongZibo255000；2SchoolofChemicalEngineering，ShandongUniversityofTechnology，ShandongZibo255049；3ShandongBinnongTechnologyCo．，Ltd．，ShandongBinzhou256600，China)Abstract：Themainsynthesismethodsofaryls凼rlylisocyanate，thekeyintermediateofsulphonylureaherbicide，weresummarized．Thephosgenemethod，theoxalylchloridemethod，thediphosegenemethod，thesolidphosgenemethodandthecyanatemethodwerecomparedindetail．Conclusionsweredrawnthatthesolidphosgenemethodwasacleanrouteandthecyanatemethodwasalsoavaluablerouteasaresultofitssimpletechniques．Forthose，itwasdifficulttobesynthe—sizedtoisocyanatedirectly，whichCanbereactedwiththionyl，followedbythereactionwithsolidphosgene．Comparedwithtraditionalsulfonylureaherbicides，substitutedaromaticfivesulfonylureaherbicideshadmolecompetitiveandpotential．Keywords：sulphonylurea；isocyanate；phosgene；diphosgene；oxalylchloride；BTC；sodiumcyanate磺酰脲除草剂因其安全高效、广谱、高选择性、作用机理独特等特陛，得到快速推广使用。随着人们对高效低毒农药的推广与环保的压力，磺酰脲除草剂将会得到进一步应用与开发。磺酰脲类除草剂的合成方法主要有：异氰酸酯法、氰酸钠法和氯甲酸酯法等；异氰酸酯法又分对磺酰基与杂环基异氰酸酯法，因磺酰基异氰酸酯法工艺简单，反应步骤少，产品纯度高，成为工业生产过程中广泛应用的方法。芳基磺酰基异氰酸酯的合成最早见于文献uo，采用光气法，由于光气剧毒，操作安全性差，后来采用双光气、草酰氯等来代替光气；随着环保的压力及对异氰酸酯的不断研究，采用固体光体代替光气、双光气及草酰氯等剧毒品合成磺酰基异氰酸酯，固体光气法因安全定量成为当前研究的热点。另外，在催化剂作用下芳基磺酰氯也可以与氰酸盐反应得到异氰酸酯，如氰酸银、氰酸钠、氰酸钾等；氰酸盐法工艺路线简单，安全又环保，也是不错的工艺路线。虽然也有许多其它方法合成异氰酸酯，但仍不具备工业化的价值。1芳磺酰基异氰酸酯的合成概述磺酰基异氰酸酯合成可以由芳基磺酰胺与光气、双光气、固体光气(以下简称BTC)、草酰氯等在催化剂存在下制备，也可以由芳基磺酰氯与氰酸盐(如氰酸钠、氰酸钾)反应。rCOCl2煳：NH2+懈qk——硒。：NC0【(COGl)：ArS02C1+NaOCN——————_+ArS02NCO1．1光气法文献uo采用光气法制备了对氯苯磺酰基异氰酸酯，合成方法如下：将1tool对氯苯磺酰胺加入到1000mL氯苯中，加热共沸蒸馏除去水分，在100。C时加入0．4mol催化剂正丁基异氰酸酯，接着在3h左右通入约1．8mol光气，控制温度在128。C～130。C。反应结束后，回收催化剂，并在减压条件下脱出氯苯得到粗产品。收率约89％。c，仑卜葛争c，仑卜光气是非常危险的化学气体，在很多国家已经禁止或限制其使用。特别是光气不易运输储存，只限于厂区内现用。而且作者简介：吴洋(1985一)，男，现任助理工程师，2008年毕业于山东理工大学，学士学位，现主要从事材料分析及化验。万方数据2010年38卷第7期广0xlxlTC工·3...