242010年第25卷第08期CHINACOATINGS海洋与重防腐涂料与涂装Marine&Heavy-dutyAnticorrosionCoatingsandApplication防污剂对海洋环境的影响探讨DiscussionontheInfluenceofBiocidesonMarineEnvironment□王科，肖玲，于雪艳，陈正涛，余浩杰，桂泰江(海洋化工研究院，山东青岛266071)WangKe,XiaoLing,YuXueyan,ChenZhengtao,YuHaojie,GuiTaijiang(MarineChemicalResearchInstitute,Qingdao266071,ShandongProvince)Abstract:Influenceofbiocidesforantifoulingcoatingsonmarineenvironmenthascausedmoreandmoreconcerns,andvariouslawsandregulationshavebeenestablishedtorestricttheuseofbiocides.Thispaperdiscussestheleachingbehavior,degradationbehaviorandmarineenvironmentinfluenceofseveralkindsofgeneralmarinebiocides,providingreferencefordevelopingenvironment-friendlyantifoulingpaints.Keywords:biocide,leachingrate,degradation,environmentinfluence0前言随着人们环保意识的增强，海洋防污涂料中防污剂的使用越来越受到各种法律法规的限制。例如，国际海事组织(IMO)提出的《国际控制船舶有害防污底系统公约》(AFS公约)，已于2008年全面禁止了有机锡类防污剂在防污涂料中的使用。各个国家和地区也均对海洋防污剂的使用进行了限制，例如所有在美国使用的防污剂需要在美国环保署(EPA)进行登记，所有在日本使用的防污剂需要在日本涂料制造商协会(JPMA)进行登记，欧盟生物杀灭产品指令(BPD)也已生效，目前已登记在册的海洋防污剂有11种。我国已开始实施《海洋环境保护法》与国际接轨，并在积极履行《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》，淘汰含DDT的防污涂料，同时寻找替代产品。氧化亚铜是目前应用最为广泛的一种海洋防污剂，它对硬污损海生物具有良好的防污活性，但对软污损海生物防污效果不佳，需要添加辅助防污剂来达到全面的防污效果，氧化亚铜和各种辅助防污剂构成了海洋防污剂体系。本文探讨了几种比较常用的海洋防污剂的渗出行为、降解行为及对海洋环境的影响，而已被禁用的海洋防污剂，如有机锡类、DDT、有机砷、有机铅和氧化汞等不再赘述。1海洋防污剂体系1.1氧化亚铜（Cu2O）氧化亚铜是目前应用最为广泛的一种防污剂，它对绝大多数的动物类海生物和多数的植物类海生物具有防污活性。氧化亚铜在海水中分解产生的铜离子，能够使海生物赖以生存的主酶失去活性，或使生物细胞蛋白质絮凝产生金属蛋白质沉淀物，导致生物组织发生变化而死亡。一般认为，铜离子的临界渗出率为10μg/cm2/d时对藤壶有效，10～20μg/cm2/d时对水螅、水母有效，20～50μg/cm2/d时对藻类有效，40μg/cm2/d时对细菌黏膜有效。铜离子渗出行为受两方面因素的影响:一是防污涂料内部因素的影响，如基体树脂的种类和涂料的配方;二是海洋环境外部因素的影响，如海水的pH值、盐度、温度等。图1所示为自抛光型防污涂料和溶蚀型防污涂料[1]的铜离子渗出曲线。从图1中可以看摘要:防污涂料中防污剂的使用对海洋环境造成的影响越来越引起人们的关注,各种法律法规相继建立来限制防污剂的使用。探讨了几种比较常用的海洋防污剂的渗出行为、降解行为以及对海洋环境的影响,为实现防污涂料的环保化提供借鉴。�关键词:防污剂;渗出率;降解;环境影响中图分类号:TQ630.4+9文献标识码:A文章编号:1006-2556(2010)08-0024-072010年第25卷第08期25中国涂料海洋与重防腐涂料与涂装Marine&Heavy-dutyAnticorrosionCoatingsandApplication0051020406080100120140160180200220YF-02F1211520253035404550浸泡时间/d铜离子渗出率/(μg/cm2/d）图1自抛光型和溶蚀型防污涂料的铜离子渗出曲线到，溶蚀型防污涂料的铜离子渗出率显著高于自抛光型防污涂料的渗出率，并且溶蚀型防污涂料随着浸泡时间的推移，铜离子渗出率显著降低，很难达到稳定的释放状态。自抛光型防污涂料在浸泡35d左右时即可达到稳定释放状态，此时的铜离子渗出率约为26μg/cm2/d。因此，自抛光型防污涂料在Cu2O的利用率方面具有比较明显的优势，相对来讲对海洋环境的影响更小一些。Cu2O从涂层中释放出来后，会与海水中的氯离子形成络合物，如(1)...
