气相色谱流动相的柱色谱仪器分析方法VIP免费

第十一章气相色谱法（GC,gaschromatography)气体作为流动相的柱色谱仪器分析方法。色谱法从上个世纪初发现以后，一直用液体作流动相，直到50年代才有科学家首次用气体作流动相，成功地创建了GC法.GC法的创立是色谱发展史上的一次飞跃。它从经典LC简单柱层析分离，发展成精密的仪器分析，不仅能高效分离，还能高灵敏度定量。由于他们对色谱法的巨大贡献，1952年获得了诺贝尔奖。第一台GC仪的问世是在1956年，GC仪至它诞生以来，不负众望，成为了一种应用非常广泛，非常重要的分析仪器，广泛应用于医药卫生、环保、化工、医药工业、农业、体育、公安等各个领域。第一节概述GC法在预防医学领域应用也非常广泛，空气检测、水质分析、食品检验、生物检测等都要用GC法，对空气、水、食品和生物制品中毒物、污染物进行定量测定。因卫生试样一般成分复杂，干扰物多，待测组分含量微，尤其需要用GC法，先分离，再定量，分离、定量一次完成。如：蔬菜、水果中农药残留量分析。食品中VK1和VK2的分析。GCGC同时具有两种功能：高效分离同时具有两种功能：高效分离高灵敏度定量高灵敏度定量一.GC法的分类g----L色谱（GLC)（分配色谱）g----s色谱（GSC)(吸附色谱）固定相种类多填充柱色谱特点易制备（i.d.3---6mm)柱容量大毛细管柱色谱特点分离效能高（i.d.0.1---0.5mm)柱成品化GC法柱色谱二.GC法特点1.分离效能高、速度快成分复杂，难分离的样品，能在短时间内一次分离、测定，出峰时间一般在1~十几分钟。如：进一针汽油样（低链烷烃混合物），可出20多个峰。可分别定量。2.选择性好结构相似、极性相近的组分，能彼此分开。如：测定邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯混合物。再如：测定白酒中甲醇，甲醇和乙醇可彼此分开。3.样品用量少进样几ng或几pg,进样体积0.1~几uL,适用于痕量组分分析。4.灵敏度高检出限：10-11~10-14g检测下限：10-9~10-12g适用于微量、痕量组分分析5.应用范围广g——L——S态均可分析有机物、无机物均可分析多数小分子有机物→直接分析难挥发、易分解的→稳定衍生物→分析无机物→金属氯化物、金属螯合物、硅酯衍生物→分析气态无机物→直接分析气路系统进样系统分离系统检测系统记录及数据处理系统三.气相色谱法的分析流程GC仪载气瓶流量计汽化室色谱柱检测器放大器记录仪温控温控微机方框流程图：GC模拟流程图钢瓶钢瓶减压阀净化器针型阀转子流量器压力表进样器检测器色谱柱放大器数据处理机温控装置四.气相色谱法的分离过程在一定柱温，分配达平衡：K=Cl/CgK小tR↓快先出柱K大tR↑慢后出柱造成差速迁移利用混合物中各组分物理化学性质差异使其彼此分离。溶解吸附X(g)X(l)X(g)X(s)挥发解吸(gl色谱)(gs色谱)五.气相色谱图及常用术语色谱图——组分产生的电信号随t变化的曲线。色谱峰——曲线上突出部分，在完全分离的情况下，每一个峰代表一个组分。色谱峰可用三项参数来描述：保留值（表示峰的位置）——定性色谱峰峰面积A,峰高h（表示峰的大小）——定量标准偏差区域宽度（表示峰的宽窄）峰宽W半峰宽W1/2tR进样tMW1/2Wb4h/2h空气峰信号时间图色谱流出曲线1.基线（baseline)——仅载气通过检测器时产生的响应信号曲线。基线稳定基线漂移噪声小噪声大仪器灵敏度↑，噪声↑2.保留值（可用t或V表示，一般多用时间表示）（1）死时间（deadtime)tM——不被固定相滞留的组分从进样到出峰最大值所需时间。（即：不和固定相作用组分随载气流经柱空隙所需时间。或组分分配在流动相的时间）测定：测空气或甲烷的tRtMtR（2）保留时间tR(retentiontime)——组分从进样到出峰最大值所需时间。（3）调整保留时间tR’——组分被固定相滞留所需时间。即：和固定相作用所需时间。关系式：tR=tM+tR’或tR’=tR-tM即：tR包括组分被固定相滞留和不被固定相滞留所需时间总和。（4）相对保留值rij（relativeretentiontime)——在相同操作条件下两组分的调整保留值之比。RsRiisttr作用：定性,它表示色谱柱对两组分的选择性。ris=1，两峰重合，无选择性；ris1，两峰顶分开，有选择性。ris比1愈大，选择性愈好，所以叫选择性因子。ris只与组分、固定相性质、温度有关，其...