广州中医药大学中药学院化学教研室2024年12月26日第三讲非电解质稀溶液的依数性邬泉周只与溶液的浓度有关,而与溶质的本性无关。这些性质包括:蒸气压下降、沸点升高、凝固点下降及渗透压等注意:当溶质为电解质,或为非电解质但溶液浓度很高时,依数性规律与非电解质稀溶液比较,有较大差别。稀溶液的依数性:1.溶液的蒸气压下降定温下,将液体置于真空体系中,液体与其自身的蒸气达到平衡时的饱和蒸气压就是液体的蒸气压。实验测定25C时,水的饱和蒸气压:p(H2O)=3167.7Pa;0.5mol·kg-1糖水的蒸气压则为:p(H2O)=3135.7Pa;1.0mol·kg-1糖水的蒸气压为:p(H2O)=3107.7Pa。结论:结论:溶液的蒸气压比纯溶剂低,溶液浓度越大,蒸气压下降越多。*Ap定温下,在稀溶液中,溶剂的蒸气压pA等于纯溶剂的蒸气压乘以溶液中溶剂的摩尔分数xA。用公式表示为:*AAAppx注:溶剂的饱和蒸气压值可从物理化学手册中查得。拉乌尔定律1.溶液的蒸气压下降BpKm在一定温度下,难挥发的非电解质稀溶液的蒸气压下降近似地与溶液的质量摩尔浓度成正比,与溶质本性无关。2.溶液沸点升高沸点:当液体的蒸气压等于外压时的温度。正常沸点:在1个大气压下的液体沸点。TfTbTf273(Tf)(Tb)373Tbp/KPa101.3±ùË®ÈÜÒºT/Kͼ£ºÈÜÒº·ÐµãÉý¸ßºÍÄý¹ÌµãϽµ难挥发非电解质稀溶液的沸点升高值近似地与溶液的质量摩尔浓度成正比,而与溶质的本性无关。bbBTKm式中Tb是溶液沸点升高的度数,mB是溶质的质量摩尔浓度,Kb是摩尔沸点升高常数(Kb值可通过查阅物理化学手册查得)。例题:见P182.溶液沸点升高3.溶液的凝固点下降稀溶液的凝固点下降与溶液的质量摩尔浓度成正比,而与溶液质的本性无关。ffBTKm式中Tf是溶液凝固点下降的度数,mB是溶质的质量摩尔浓度,Kf是溶液凝固点下降常数(Kf值可通过查阅物理化学手册查得)。在路面上撒水盐水(如CaCl2),可加速冰雪熔化在汽车水箱里加多元醇(如乙二醇),防止水结冰。例:溶解2.76g甘油于200g水中,测量凝固点下降为0.279K,求甘油的摩尔质量。解:BffmKT查手册得水的Kf值为1.86K•mol-1•kg计算mB值:-1fB-1f0.279K0.15molkg1.86KmolkgTmKBBBABAABAWnMWmWWWM又由于代入得:3-13A2.7610kg0.15molkg20010kgM-1A92gmolM测定分子摩尔质量3.溶液的渗透压半透膜:能使溶剂分子透过而溶质分子不能透过的膜,如动植物的膜(萝卜皮、香肠的外皮和动物的膀胱)。渗透:用半透膜把一种溶液和它的纯溶剂分隔开时(或把稀溶液和浓溶液隔开),纯溶剂将通过半透膜扩散到溶液中使其稀释,这种现象叫做渗透。渗透压:要阻止纯溶剂通过半透膜向溶液渗透,在溶液上方所施加的最小额外压力。在一定温度下,非电解质稀溶液的渗透压力和溶液的物质的量浓度cB成正比,与溶质的本性无关。BcRT式中是渗透压,单位为帕(Pa),cB是物质的量浓度,R是气体常数(8.314J•mol-1•K-1),T为开尔文温度。3.溶液的渗透压植物依靠渗透从土壤中吸收水份测定生物大分子的摩尔质量例:将1.00g血红蛋白溶于水中,配成100mL溶液,在293K时测得溶液渗透压为0.366kPa,求血红蛋白的摩尔质量。解:BBBBnRTWRTcRTVMV-1-1BB3-33-11.00g8.314JmolK293K0.36610Pa0.110m66557gmolWRTMV