电位滴定法测定十二烷基磷酸酯Ξ赵丽萍1,赵丽杰2(11辽宁省辽阳中医药学校,辽宁辽阳111000;21辽阳石油化工高等专科学校,辽宁辽阳111003)摘要:采用电位滴定法测定了十二烷基磷酸酯中单酯、双酯、磷酸的含量。考察了溶剂种类及配比,滴定剂溶剂及滴定剂浓度、10%CaCl2及饱和NaCl用量的影响。确定了最佳分析条件。该法操作简单、计算方便、可应用于工业生产中。关键词:十二烷基磷酸酯;电离常数;电位滴定法;表面活性剂中图分类号:O657.1文献标识码:A文章编号:100320840(2000)0220046204磷酸酯类表面活性剂是一种性能优良、应用广泛的表面活性剂,它具有优良的抗静电、润湿、增溶、乳化等优良特性,其生物降解性、热稳定性、耐碱性等都优于一般的阴离子表面活性剂[1],因而引起人们的极大兴趣。近十几年来,此类表面活性剂发展较快,产量逐年增加。其中,烷基磷酸酯由于它具有的优良特性而被用作特种功能表面活性剂而被用于纺织加工、合成纤维、金属加工、合成树脂、公共清洗、农业、化妆品等行业[2]。烷基磷酸酯的工业产品主要包括:烷基磷酸单酯、双酯及游离磷酸。双酯具有较好的平滑性、可有效降低被处理物的摩擦系数。单酯由于其亲水性强,所以其水溶性、集束性和抗静电较好并具有一定防锈作用,因此,为了对产品进行质量评价,研究烷基磷酸酯中单酯、双酯含量的测定方法具有重要意义。烷基磷酸酯中单酯、双酯及游离磷酸含量的测定方法有:混合指示剂法[3]、核磁共振法(31P-NMR)[4]、乙醇作溶剂的电位滴定法[5]。用混合指示剂法测十二烷基磷酸酯,在滴定过程中有沉淀产生,误差较大;核磁共振法仪器昂贵,而用乙醇作溶剂的电位滴定法在测十二烷基磷酸酯过程中有析出物粘住电极,使滴定无法继续进行,这是由于十二烷基磷酸酯中R基较大,增水强的原因,为此,寻找一种适合于十二烷基磷酸酯分析的方法具有一定的实用价值。1实验部分111主要仪器ZD-2型自动电位滴定计;DZ-1型自动搅拌装置;TG328A型全自动电光分析天平;231型玻璃电极;232型甘汞电极。112试剂十二烷基磷酸酯(工业纯)、邻苯二甲酸氢钾(优级纯)、丙酮、112-二氯乙烷、乙醇、异辛烷、正戊醇、正丙醇、NaCl、CaCl2、NaOH(皆为分析纯)。113分析原理十二烷基磷酸酯是单酯、双酯及少量未反应的磷酸的混合物。本方法是利用磷酸及其酯的解离常数不同来分析产品中单酯、双酯及磷酸的含量[6]。用标准氢氧化钠溶液滴定磷酸酯,其反应方程式为:POORROOHPOOHROOHPOOHHOOH+NaOHPOORROONaPOOHROONaPOOHHOONa+NaOHPOONaROONaPOONaHOONa+NaOHPOONaNaOONa第29卷第2期广西化工Vol129No122000年6月GuangxiChemicalIndustryJun.2000Ξ收稿日期:1999210208其中R为C12H25,其相应溶液的pH值与滴定剂体积的变化曲线如图1。图1滴定原理图其各组分含量为:双酯�%=(a-b)N·M1W·1000×100单酯�%=(b-c)N·M2W·1000×100磷酸�%=C·N·M3W·1000×100式中a为第一化学计量点耗NaOH体积mL(单酯+双酯+磷酸);b为第二化学计量点耗NaOHmL(单酯+磷酸);C为第三化学计量点耗NaOHmL(磷酸);M1、M2、M3分别为双酯、单酯、磷酸的分子量;W为试样重量(g);N为NaOH标准溶液的摩尔浓度。2结果与讨论211溶剂种类及配比的选择由于样品组分与不同溶剂体系间分子间作用力不同,从而使不同组分在不同溶剂体系中的溶解及解离程度不同。固定试样重量及溶剂体积,分别对不同溶剂及其配比进行实验,结果见表1。表1溶剂种类及配比的影响溶剂及配比含量�%单酯双酯磷酸实验现象95%乙醇28146471593195溶液混浊异丙醇29133481693146溶液混浊正戊醇31169561852191粘电极,液面凝膜丙酮32155471962196粘电极,有泡沫正丙醇27131411453181第一化学计量点前至结束澄清112-二氯乙烷---溶液混浊乙醇�正丙醇为1∶1---溶液混浊且粘电极乙醇�正丙醇为3∶527102401984148滴定中有结块现象异辛烷�乙醇为6∶5---粘电极且溶液混浊由表1可知,用正丙醇作溶剂效果最好,不仅能保证试样全部溶解且实验现象好,电位平衡时间短,所以本实验选20100mL正丙醇为最佳分析溶剂。212滴定剂溶剂的选择十二烷基磷酸酯的测定是基于其酸式解离,最常用的滴定剂是NaOH,但氢氧化钠的醇溶液与水溶液对分析结果的影响不同。分别对相同浓度的NaOH水溶液和醇...
