【专题讲座】二氧化氯分析技术及其注意事项王长德(军事医学科学院疾病预防控制所，北京100071)关键词:二氧化氯;分析技术;注意事项中图分类号:Ｒ187文献标识码:A文章编号:1001－7658(2014)04－0389－05二氧化氯消毒剂是一种强氧化剂，它具有消毒、杀菌、防腐、除臭、保鲜、漂白等多种功能。二氧化氯是1811年由英国科学家HumphenyDavey在实验室用氯酸钾与盐酸作用，首次制备而成。1930年美国马蒂逊碱业公司研制成功二氧化氯生产工艺，以硫酸作为介质，用二氧化硫对氯酸钠进行还原反应产生二氧化氯。1949年加拿大拉普逊发明了制备二氧化氯的新方法，以氯酸钠、二氧化硫、硫酸、氯化钠为原料。近年来美国又开发了氯酸钠、硫酸—双氧水法生产二氧化氯。1987年美国FDA批准二氧化氯作为食品加工设备的消毒剂。世界卫生组织(WHO)承认，二氧化氯完全没有致癌、致畸性，把它排在安全消毒方法的首位，属A1级产品。欧、美、日等国家已有越来越多的自来水厂使用二氧化氯作为消毒剂。另外，二氧化氯在食品工业和果蔬保鲜方面的应用也越来越广。随着研究的深入和技术进步，二氧化氯产品在我国医疗卫生、食品加工、饮水处理、水产养殖、农产品加工业以及环境保护方面得到广泛地应用。二氧化氯消毒剂的分析技术及检测方法备受关注。1二氧化氯分析技术国内外现状国内外专家从不同角度对二氧化氯发生原理、吸收剂、钝化剂、激活剂和稳定剂等方面进行了研究。目前二氧化氯的生产方法，主要是二氧化氯发生器和化学试剂复配，以氯酸钠或亚氯酸钠为原料与活化剂盐酸或硫酸、柠檬酸、草酸、过氧化合物、过硫酸盐等组合而成。二氧化氯因活化剂种类和配比不同，活化后的含量亦不同。国外开发的二氧化氯含量可高达95%～97%。高纯度二氧化氯用于饮用水消毒几乎不产生致癌性有机卤代物，二氧化氯的主要副产物为亚氯酸盐和氯酸盐。低纯度二氧化氯消毒液中除二氧化氯之外，还同时含有氯、次氯酸盐、亚氯酸盐、氯胺和氯酸盐等，它们的存在给二氧化氯的分析测定带来了很多麻烦。对此，化学分析家们采用分光光度分析方法进行了研究，其中有不少测定方法不仅灵敏性好，而且选择性也好。电流滴定法是美国《水和废水标准测试方法》第21版中推荐的方法;方赤光等对二氧化氯测定“五步碘量法”和“紫外分光光度法”进行了研究;尔后多位学者对“五步碘量法”二氧化氯测定进行了改良性研究，使“五步碘量法”更加完善。二氧化氯用于饮水消毒，既要保障消毒效果，又要确保对人体不造成健康危害。许多国家对饮用水中二氧化氯及其主要消毒副产物亚氯酸盐(ClO－2)和氯酸盐(ClO－3)的浓度都提出了卫生学要求，我国最新颁布了《生活饮用水卫生标准》和《生活饮用水标准检验方法》，明确规定二氧化氯在出厂水中浓度不得高于0.8mg/L，同时不得低于0.1mg/L，在末梢水中浓度不得低于0.02mg/L;亚氯酸盐和氯酸盐均不得高于0.7mg/L。饮水中ClO2、ClO－2、ClO－3的分析方法较多，目前较为成熟的方法主要有:碘量法、五步碘量法、DPD－滴定法、电流滴定法、分光光度法、紫外分光光度法等。2二氧化氯分析方法的实用性碘量法是国家GB/T5750－2006《生活饮用水标准检验方法》中的方法，它是唯一可同时测定氯、二氧化氯、亚氯酸盐以及氯酸盐的方法，检测出的是多种氧化性物质总量。碘量法适用于二氧化氯发生器产生的较纯二氧化氯饮用水投加量和剩余量测定。五步碘量法是国家卫生部2002年版《消毒技术规范》对二氧化氯消毒剂含量检测指定的方法，该法是在电流滴定法基础上建立起来的一种化学分析测试方法，能分别测出氯、二氧化氯、亚氯酸根和氯酸根，它适用于ClO2标准溶液和ClO2消毒剂及饮用水剩余ClO2的测定，是目前二氧化氯含量测定的最简单最准确的方法。DPD滴定法是国家GB/T5749－2006《生活饮用水卫生标准》中推荐的标准检验方法，适用于生活饮用水中低浓度的二氧化氯测定，·983·中国消毒学杂志2014年第31卷第4期测定结果准确度与碘量法比为高，但该方法在滴定前需考虑对水样中可能含有的干扰离子进行掩蔽，而且检验中需配制的试剂较多，在实际应用中还存在滴定终点变色不明显、灵敏度低等问题。电流滴定法是美国《水和废水标准测试方法》第...
