7.2钢铁的化学氧化处理和磷化处理7.2.1、钢的氧化处理钢的氧化处理(又称发蓝或发黑):钢铁在含有氧化剂的溶液中进行处理，使其表面生成一层均匀的蓝黑到黑色膜层的过程。根据处理温度的高低，钢铁的化学氧化可分为高温化学氧化法和常温化学氧化法。这两种方法所用处理液成分不同，膜的组成不同，成膜机理也不同。1.钢铁高温化学氧化(碱性化学氧化)<1>化学反应机理：高温化学氧化是传统的发黑方法，一般是在强碱溶液里添加氧化剂（如硝酸钠和亚硝酸钠），在140ºc左右的温度下处理15～90分钟，生成以Fe3O4为主要成分的氧化膜，膜厚一般为0.5～1.5微米，最厚可达2.5微米。氧化膜具有较好的吸附性。将氧化膜浸油或做其他后处理，其耐蚀性能可大大提高。由于氧化膜很薄，对零件尺寸和精度几乎没有影响，因此在精密仪器、光学仪器、武器及机器制造业中得到广泛应用。其化学反应机理为：3Fe＋NaNO2＋5NaOH－－>3Na2FeO2＋H2O＋NH36Na2FeO2＋NaNO2＋5H2O－－>3Na2Fe2O4＋7NaOH＋NH3Na2FeO2＋Na2Fe2O4＋2H2O－－>Fe3O4+4NaOH在钢铁表面附近生成的Fe3O4，其在浓碱性溶液中的溶解度极小很快就从溶液中结晶析出，并在钢铁表面形成晶核，而后晶核逐渐长大形成一层连续致密的黑色氧化膜。在生成Fe3O4的同时，部分铁酸钠可能发生水解而生成氧化铁的水合物Na2Fe2O4＋（m＋1）H2O－－>Fe2O3·mH2O+2NaOH含水氧化铁在较高温度下失去部分水而形成红色沉淀物附在氧化膜表面，成为红色挂灰，或称“红霜”，这是钢铁氧化过程中常见的故障，应尽量避免。<2>钢铁高温氧化工艺：钢铁高温氧化工艺见表7－1。表7－1钢铁高温氧化工艺成分（g/l)和工艺条件1234第一槽第二槽氢氧化钠亚硝酸钠磷酸三钠重铬酸钾温度（℃）时间600～700200～25025～35130～13715600～70055～6520～30130～13760～90550～650150～200135～14560～90550～650100～150130～13510～20750～850150～200140～15040～50（Min）2.钢铁常温化学氧化(酸性化学氧化)<1>钢铁常温发黑机理：钢铁常温化学氧化是80年代以来迅速发展的新技术，与碱性高温氧化工艺相比,这种新工艺具有氧化速度快,膜层抗蚀性好,节能、高效,成本低,操作简单,环境污染小等优点。钢铁表面的发黑处理,可得到均匀的黑色或蓝黑色外观，其表面膜的主要成分是cuse，功能与Fe3o4相似。目前,常温发黑溶液在市场有商品供应,品种型号甚多，其主要成分是CuSO4,二氧化硒,还含有各种催化剂,缓冲剂,络合剂与辅助材料。其机理为:①SeO2溶于水中生成亚硒酸(H2SeO3):SeO2+H2O--->H2SeO3②钢铁工件浸入发黑液中时,溶液中的游离Cu与Fe发生置换反应,金属铜覆盖在工件表面,且伴随着Fe的溶解:CuSO4+Fe--->FeSO4+CuFe+2H＋--->Fe+H2③金属Cu与H2SeO3发生氧化还原反应,生成黑色的硒化铜膜,同时伴随着副反应发生,生成CuSeO3及FeSeO3的挂灰成分:3Cu+3H2SeO3--->CuSe+2CuSeO3+3H2O<2>钢铁常温发黑工艺：钢铁常温发黑工艺见表7－2。表7－2钢铁常温氧化工艺配方成分（g/L)配方1配方2硫酸铜亚硒酸磷酸有机酸十二烷基硫酸钠复合添加剂氯化钠对苯二酚PH值1～32～32～41.0～1.50.1～0.310～152～32～2.52.5～3.00.8～1.00.1～0.31～23.氧化膜的后处理钢铁工件通过化学氧化处理,得到的氧化膜虽然能提高耐蚀性，但其防护性仍然较差,所以氧化后还需进行皂化处理、浸油或在铬酸盐溶液里进行填充处理。4.不合格氧化膜的退除不合格氧化膜经脱脂后,在10～15％(体积分数)的HCl或H2SO4中浸蚀数秒或数十秒即可退除,然后可再重新氧化。7.2.2钢铁的磷化处理1.概述金属的磷化处理：金属在含有锰、铁、锌的磷酸盐溶液中进行化学处理，使金属表面生成一层难溶于水的磷酸盐保护膜的方法,叫做金属的磷酸盐处理,简称磷化磷化膜层为微孔结构，与基体结合牢固，具有良好的吸附性、润滑性、耐蚀性、不粘附熔融金属（锡、铝、锌）性及较高的电绝缘性等。磷化膜主要用作涂料的底层、金属冷加工时的润滑层、金属表面保护层以及用作电机硅钢片的绝缘处理、压铸模具的防粘处理等。磷化膜厚度一般在5～20微米。膜的颜色一般由暗灰到黑灰色。磷化处理所需设备简单，操作方便，成本低，生产效率高，被广泛用于汽车、船舶、航空航天、机械制...
