i，囊|夸甍瀑整鹞}譬＆蟪艇繇酶曷3．c蛳夸|3囊毫|薯警尊。jt誊j聚焦电化学中的默山东省滕州市第一中学西校柴勇电化学是历年高考的重要考点，也是比较难掌握的知识点之一。本文分析电化学中的若干难点问题，力求对这一类问题作出系统而细致的阐述，希望对同学们有所帮助。难点一：原电池正、负极的确定1．确定原电池正、负极的一般方法两个活泼性不同的金属作原电池的正、负极时，通常是较活泼的作负极，另一个作正极；金属与非金属作原电池的正、负极时，通常是金属作负极，非金属作正极。2．特殊案例思考练习中．也会遇到活泼性较差的金属或非金属作原电池负极的情况，这是怎么回事呢?请看下面几个原电池装置及对应的电极反应：浓硝酸溶液田氢氧化钠溶液乙氢氧化钠溶液内图1甲：正极：2N()+4H一+2e一一2NO2十+2HO，负极：l～2e—Cu!一；乙：正极：6H!O+6e===3H十+6()H，负极：2Al+80H一一6e__2Al(+4H，O；丙：正极：4H：()+4e一2H2十+40H一，负极：Si一60H一4e—SO+3H，()分析甲池中．两电极的活泼性Al强于Cu，但由于Al在常温下遇浓HNO。发生钝化，不能继续反应，而Cu可以与浓HNO。发生反应，所以Cu失电子作负极；乙池中，两电极的活泼性Mg强于Al，但由于Mg与难卜匕1]__NaOH溶液不反应．而Al可以与NaOH溶液反应，失电子被氧化作负极；丙池中，Fe与NaOH溶液不反应，而Si虽然是非金属，但可以与Na()H溶液反应，失电子被氧化作负极。通过上述例子的分析可以发现，负极与电极材料的金属性强弱并无必然的联系。原电池中，负极是被氧化、失电子的那个电极．要确定正、负极就需要分析电极材料与电解质溶液反应的情况，而不是仅仅由电极材料的金属性强弱来判断。难点二：电解池离子放电顺序的理解1．常见化学资料所提供的阴阳离子放电顺序(惰性电极)阳离子：S。卜>I～>Br>l>0H>NOg>S()；；阴离子：Ag一>Hg>Fe”>Cu>H一(酸)>Pb抖>Sn>Fe一>Zn>H一(水)>Al。一>Mg>a。2．离子放电顺序的解释(1)C1的放电能力为何强于OH一：首先，OH放电时失电子的是一2价()原子，由于O元素的非金属性比Cl元素略强，一2价O原子失电子就相对困难一些；其次，OH放电时需破坏()__H键，增加了放电的难度；最后，OH～放电时产生O。，有较强的超电极电势存在。(2)含氧酸根NOjI、S一放电能力很弱的原因：含氧酸根NO、so#中N、S均已达到最高价，不能再失电子，如果含氧酸根NOa-、so#一放电，真正失电子的元素应是放电能力很弱的～2价的O，且放电时必须破坏氮氧键或硫氧键，因此含氧酸根NO；-、S一在水溶液中一般没有机会放电。萼31{考瓣焦l≥·(3)为fI-．4,有时zn!一会先于H一放电：教材中曾出现过以锌为阳极、铁为阴极，ZnC1为电解液．在铁上镀锌的实例．在练习中也会遇到此题。Zn的放电顺序为何会强于H呢?原因是阳离子的放电能力并不完全取决于它的氧化性强弱，还与多方面的因素有关，如离子浓度、溶液酸碱性强弱、溶液温度、电极材料等因素均会影响离子的放电能力。(4)在阴离子放电顺序中，H(酸)表示酸性溶液中的H；H(水)表示水中(中性或碱性)的H。难点三：电解时，阳离子不一定到阴极去放电1．阴、阳离子放电的一般规律一般来说，电解池中阴极上是放电能力最强的阳离子放电，阳极上则是放电能力最强的阴离子放电。这是因为：通电时，溶液中所有的阳离子都向阴极移动，所有的阴离子都向阳极移动。所以．一种阴离子如MnOF氧化能力再强，它也没有机会到阴极去得电子；同理，具有较强还原能力的NH也不大可能到阳极去失电子。2．特殊案例思考例l有一种模拟电化学方法处理废水的微型实验，其基本原理是：在电解过程中，使低价态的金属离子M一(如Co)氧化为高价态的金属离子，然后以此高价态的金属离子作氧化剂，把废水中的有机物氧化分解成CO来达到净化的目的。该电化学法又称间接电化学氧化，其阳极反应式为：M一e～一M“，若按图2所示装置进行实验，试回答下列问题：Pt电极板模拟有机废水的组成为：2滴CHOH、1mL1．0tool·L的HSO、4mL0．1mol·L的CoSO图2(i)井穴板孔内盛放一时产生的CO气体，现象是溶液，以便验证电解O(2)写出电解过程中的电极反应式：；阴极(3)写出氧化有机物(以甲醇为例)的离子方程式：32嬖_’一缩t零整...
