毛细管电泳在线电推扫测定蔬菜中3种氯化烟碱类农药残留VIP专享VIP免费

第38卷2010年8月分析化学(FENXIHUAXUE)研究报告ChineseJoumMofAnMytieMChemistry第8期l151—1155DOI：1O．3724／SP．J．1096．2010．01151毛细管电泳在线电推扫测定蔬菜中3种氯化烟碱类农药残留孙娟陈冠华王坤董敏代永佳(江苏大学食品与生物工程学院，镇江212013)摘要以采用电动进样模式的毛细管电泳在线电推扫技术建立了测定蔬菜中吡虫啉、啶虫脒和噻虫嗪残留的新方法。研究了缓冲液浓度、pH值、十二烷基硫酸钠浓度、分离电压和进样量对峰高的影响，优化后缓冲液为40mmol／L硼酸盐、60mmol／L十二烷基硫酸钠、pH7．8，进样电压10kV，进样时间120S，分离电压25kv。在此条件下，吡虫啉、啶虫脒和噻虫嗪的富集倍数可达626，788和443倍；检出限分别为5．6，2．9和2．5g／kg；相对标准偏差为1．65％，1．92％和0．96％；平均加标回收率为87．4％～102．5％，95．3％一103．1％和78．7％～93．9％。本方法可满足相关标准中的残留限量要求，已用于蔬菜中这3种农药残留的检测。关键词吡虫啉；啶虫脒；噻虫嗪；电推扫；胶束电动毛细管色谱1引言氯化烟碱类农药是20世纪80年代末发展起来的一类新型农药，对高等动物低毒，但其在动物体内的代谢中间产物及其毒性尚不明确。美、日等国对其在动植物食品中的残留均有限制¨。目前，已报道的该类农药的分析方法主要有固相萃取一高效液相色谱法、液一质联用法、固相萃取-毛细管电泳法]、高效液相色谱法和高效液相色谱．质谱法J。毛细管电泳电推扫法是以胶束电动毛细管色谱(MEKC)为基础的在线富集方法01“J。通过样品塞前端与背景缓冲液界面上胶束对样品塞中组分的扫集，达到样品区带的压缩和在线富集。此方法可有效弥补毛细管电泳因管径细小导致的吸收检测灵敏度差的不足，同时还避免了离线富集的繁琐，可满足农药残留分析的要求。以这种方式对咯菌腈、多菌灵等杀菌剂、西维因及吡丙醚等杀虫剂残留进行富集检测已有一些报道¨J，采用的是压力进样模式，富集倍数在十几倍到几十倍之间。以电动模式进样，可使富集过程扩展至进样阶段，将对提高富集倍数产生作用，本研究采用此方法富集和分离了蔬菜中残留的吡虫啉、啶虫脒和噻虫嗪，富集倍数分别达到626，788和443倍；检出限可降低到5．6，2．9和2．5g／kg，可满足相关标准中这3种农药的残留限量要求。2实验部分2．1仪器与试剂P／ACEMDQ毛细管电泳仪(美国Beckman～Coulter公司)，配32Karat数据采集工作站；未涂层毛细管柱(内径75m，总长60cm，有效长度50em，邯郸市鑫诺光纤色谱有限公司)；pHS-2型酸度计(上海第二分析仪器厂)；BS124S电子分析天平(赛多利斯公司)；B5500S．MT超声清洗器(必能信公司)。H，BO、NaOH、硼砂、十二烷基硫酸钠(SDS)、甲醇、二氯甲烷等均为分析纯，吡虫啉(99．8％，w／w)、啶虫脒(98．9％，w／w)和噻虫嗪(99．2％，w／w)购于安徽金泰农药有限公司，分子结构如图1所示。实验用水为去离子水(电阻率为182k1)·cm)。2．2电泳条件电泳缓冲液为60mmol／LSDS-40mmol／L硼酸盐缓冲液(pH7．8)。分离电压25kV，电动进样10kV×120s，分离柱温25℃，检测波长254nm。每次开始实验前用1mol／LNaOH、水和缓冲液分别冲洗5rain，实验中每两次运行间用0．1mol／LNaOH、水和缓冲液分别冲洗2min。20lO2l收稿；201O3_23接受本文系江苏大学科研基金(No．08JDGO01)资助项目E—mail：chengh@ujs．edu．cn1152分析化学第38卷2．3标准与样品制备准确称取适量吡虫啉、啶虫脒和噻虫嗪，用少量甲醇溶解后，用水定容。用时用水稀释至所需浓度。准确称取10．0g市售蔬菜样品于研钵中，加人10．0mL二氯甲烷研为匀浆，经0．45Ill微孔滤膜抽滤后，将滤液收集到装有3gNaC1的25mL具塞试管中，剧烈振摇1min，室温下静止10min，使二氯甲烷相与水相分层。移取下层溶液2．0mL至烧杯中，于80℃水浴加热蒸发至近干，用水定容至0．8mL，即为待测样品。3结果与讨论3．1毛细管电泳电推扫富集条件的优化经测定，吡虫啉、啶虫脒和噻虫嗪在标准溶液和分离缓冲液条件下均呈电中性。中性分析物在有电渗流(EOF)存在条件下的电推扫过程如图2所示。在开始进样时，毛细管中充满缓冲液，入口端此时为样品溶液与缓冲液的界面，界面左侧的样...