手性的判定及其化合物的分离作者：丁敏20520062202985高韵芳20520062203115吴耿煌20520062203138吴沿博20520062203047温智威20520062203137排名不分先后，以姓氏拼音为序简要介绍了手性的R,S构型判定的一种，以及手性化合物对映异构体的分离。分离方法主要包括:结晶拆分方法;复合拆分和包合拆分方法;液相色谱的制备拆分方法;毛细管电泳拆分方法;超(亚)临界流体色谱的制备拆分方法;生物催化等。�一．手性的判定：�首先，我们介绍判断R／S构型的另一种方法1，2，5规则：�1．根据次序规则，标出投影式中手性碳上所联基团的先后次序。�2．将投影式中左右两端次序数相加，得一总数。�3．如果投影式左端次序小于右端，则用总数减去投影式上端次序；如果投影式左端次序大于右端，则用总数减去投影式下端次序；�4．如果得数为1，2，5，则为R构型。如果得数为其它数，则为S构型。含手性轴旋光异构体的构型把手性轴一端标为X，另一端标为Y，沿XY轴观察，靠近观察者一端的原子或基团近基，远离察者一端的原子或基团是远基，根据近基优先于远基，并按次序规则标a，b，c，d，次序a>b>c>d，由x轴观察时，如下：再采用1，2，5规则。例如：除此之外还有很多方法，例如：直接旋线法，公式法，调位判断法，关于环状化合物R／S构型的“Y形法”等。�手性化合物的分离�1．手性化合物的结晶拆分方法�1．1自发结晶拆分法(spontaneousresolution)�自发结晶拆分是指当外消旋体在结晶的过程中,自发的形成聚集体。�可将非聚集体的化合物通过衍生化的方法转变成具有聚集体性质的化合物。�如将α-2苯乙醇和3,5-2二硝基苯甲酸形成酯后可得到聚集体性质的固体从而进行拆分：�1．2优先结晶法(preferentialcrystallization)�优先结晶方法也称诱导结晶法,是在饱和或过饱和的外消旋体溶液中加入其中一个对映异构体的晶种,使该对映异构体稍稍过量而造成不对称环境,结晶就会按非平衡的过程进行。�缺点：仅适用于拆分能形成聚集体的外消旋体,而且该聚集体是稳定的结晶形式。�优点：高效、简单、快捷。此外反复的重结晶可进一步提高产物的纯度。�关键：晶种的加入造成2个对映异构体具有不同的结晶速率是该动态过程控制的关键�1.3逆向结晶法�逆向结晶法是在外消旋体的饱和溶液中加入可溶性某一种构型的异构体[如(R)异构体],添加的(R)异构体就会吸附到外消旋溶液中的同种构型异构体结晶的表面,从而抑制了这种异构体结晶的继续生长,而外消旋体溶液中相反构型的(S)异构体结晶速度就会加快,从而形成结晶析出。�1.4外消旋体的不对称转化和结晶拆分�外消旋体的不对称转化有2种情况。一级不对称转化,这种转化常发生在非对映异构体之间。二级不对称转化指在平衡混合物中,其中一个对映异构体自发缓慢的结晶或加入纯对映异构体晶种结晶时,由于其结晶速度比平衡速度慢,则溶液中的平衡不断被打破,形成外消旋体的不对称转化和结晶拆分。这种情况又被称为“结晶诱导的不对称转化”,是将外消旋体转变为单一纯对映异构体。�1．5通过形成非对映体的结晶法�利用外消旋体的化学性质使其与某一光学活性试剂(拆分剂)作用以生成2种非对映异构体的盐或其他复合产物,然后利用2种非对映异构体的盐的溶解度差异,将它们分离,最后再脱去拆分剂,便可以分别得到一种对映异构体。这是一种经典的应用最广的方法。适用于这类光学拆分方法的外消旋体有酸、碱、醇、酚、醛、酮、酰胺及氨基酸。�如用碱类化合物:生物碱、萜类化合物、氨基酸及其碱性的衍生物等来拆分酸和内酯;手性羧酸如酒石酸及其酰基衍生物、扁桃酸及其衍生物等来分别拆分外消旋的胺类化合物。�1．6组合拆分�原理为采用一组同一结构类型的手性衍生物的拆分剂家族代替单一的手性拆分剂进行外消化合物的拆分。这些拆分剂家族是以常用的手性拆分剂为原料经结构修饰得到的衍生物,也可以是含有不同取代基的某一类结构类型的化合物,如α-2苯乙胺类拆分剂家族PE2I,PE2II和PE2III及邻氨基醇PG,通常用于酸性化合物的拆分;酒石酸类衍生物的拆分剂家族T和TA,对位取代的扁桃酸(M),N2取代的苯甘氨酸(PGA),邻位取代的苯丙二醇磷酸酯(P)等,通常用于碱性化合物的拆分,其中拆分剂家族P,...
