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渭南师范学院精品课程1第五章相平衡1.()2AgOs分解反应的方程为()()()22212AgOsAgsOg=+。当用()2AgOs进行分解达平衡时,系统的组分数,自由度数和可能平衡共存的最大相数各为多少?解:2K=22fΦ=+−max3f=max4Φ=2.指出如下各系统的组分数、相数和自由度数各为多少?(1)()4NHCls在抽空的容器中,部分分解为()3NHg,()HClg达平衡(2)()4NHCls在含有一定量()3NHg的容器中,部分分解为()3NHg,()HClg达平衡;(3)()4NHHSs与任意量的()3NHg和()2HSg混合,达相平衡;(4)在900K时,()Cs与()()()2,,COgCOgOg达平衡解:(1)1K=31fΦ=−=2Φ=(2)2K=42fΦ=−=2Φ=(3)2K=42fΦ=−=2Φ=(4)2K=31fΦ∗=−=2Φ=3.在制水煤气过程中,有五种物质:,()Cs,()()()2,,COgCOgOg和()2HOg建立如下三个平衡,试求该系统的独立组分数。()()()()22CsHOgHgCOg+=+()()()()222COgHgHOgCOg+=+()()()22COgCsCOg+=解:独立的化学反应数为2,523K=−=4.已知()23NaCOs和()2HOl可以生成如下三种水合物:()232,NaCOHOs⋅,23NaCO⋅()27HOs和()23210,NaCOHOs⋅试求(1)在大气压力下,与()23NaCOs水溶液和冰平衡共存的水合盐的最大值;(2)在298K时,与水蒸气平衡共存的水合盐的最大值。解:物种数为53R=2K=(1)在大气压力下13fKΦΦ∗=+−=−当0f∗=时,3Φ=,则与()23NaCOs水溶液和冰平衡共存的水合盐最多为一种。(2)在298K时,3fΦ=−,与水蒸气平衡共存的水合盐的最多有两种。渭南师范学院精品课程25.在不同温度下,测得()2AgOs分解时氧气的分压如下:试问:/TK401417443463486()2/pOkPa102051101203(1)分别413K与和423K时,在空气中加热银粉,是否有()2AgOs生成?(2)如何才能使()2AgOs加热到443K时而不分解?解:根据在不同温度下,()2AgOs分解时氧气的分压与温度的关系作图如下:(1)在413K和423K时,()2AgOs的分解压在15kPa和25kPa之间。在413K时,()2AgOs分解压低于空气中氧气的分压,()2AgOs不会分解。在423K时,()2AgOs的分解压高于空气中氧气的分压,()2AgOs会分解。(2)在使()2AgOs加热到443kPa时不分解,需使环境中氧气的压力大于51kPa。6.通常在大气压力为101.3kPa时,水的沸点为373K,而在海拔很高的高原上,当大气压力降为66.9kPa时,这时水的沸点为多少?已知水的标准汽化焓为140.67kJmol−⋅,并设其与温度无关。解:由蒸气汽压与温度的关系211211lnvapmHppRTTΔ⎛⎞=−⎜⎟⎝⎠21361.5618.314101300ln3734067066900TK==+7.某种溜冰鞋下面冰刀与冰的接触面积为:长7.62cm,宽32.4510cm−×,若某运动员的体重为60kg,试求(1)运动员施加于冰面的总压力;(2)在该压力下冰的熔点已知冰的摩尔熔化焓为16.01kJmol−⋅,冰的正常熔点为273K,冰和水的密度分别为920和11000kgm−⋅。400420440460480500050100150200p(CO2)/kPaT/K渭南师范学院精品课程3解:(1)21609.8157.57.622.45102pMPa−=××=×××(2)由fusmmHdpdTTVΔΔ=积分上式,得2211lnfusmmHTppVTΔΔ−=3626.0110157.510101325ln181127310001000920T××−=⎛⎞×−⎜⎟⎝⎠0.04102273262.03TeK−==8.已知在101.3kPa时,正己烷的正常沸点为342K,假定它符合规则trouton,即11/88vapmbHTJKmolΔ−−≈⋅⋅,试求298K时正己烷的蒸气压解:根所楚顿规则:1888834230096vapmbHTJmolΔ−==×=⋅2211123009611ln8.3143422981.5628vapmHpTTpRTTΔ⎛⎞−⎛⎞==×−⎜⎟⎜⎟⎝⎠⎝⎠=−()()21exp1.5628101325exp1.562821232ppPa=−=−=9.从实验测得乙烯的蒸气压与温度的关系为21921ln1.75ln1.9281012.26pKTTPaTKK−=−+−×+试求乙烯在正常沸点169.5K时的摩尔蒸发焓变。解:由克劳修斯—克拉贝隆方程2lnvapmHdpdTRTΔ=所给的蒸气压关系式对求导,得322ln19211.751.92810dpRRTRTdTRT−+−×=221597214.5516.0410vapmHTTΔ−∴=+−×渭南师范学院精品课程4乙烯在正常沸点的摩尔蒸发焓:()169.511658vapmHKJΔ∴=10.已知液态砷()Asl的蒸气压与温度的关系为5665ln20.30pKPaT=−+固态砷()Ass的蒸气压与温度的关系为15999ln29.76pKPaT=−+试求砷的三相点的温度和压力。解:在三相点时,液态砷和固态砷的蒸汽压相等,56...

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