北师大《无机化学》第四版习题答案VIP专享VIP免费

第十二章配位平衡12-1在1L6mol·L－1的NH3水中加入0.01mol固体CuSO4，溶解后加入0.01mol固体NaOH，铜氨络离子能否被破坏？（K稳[Cu(NH3)42+]=2.09×1013，KSP[Cu(OH)2]=2.2×10-20）解：CuSO4在过量的氨水溶液中几乎完全形成[Cu(NH3)4]2+，则[Cu(NH3)4]2+===Cu2++4NH3平衡时：0.01-xx(6-0.04)+4x铜氨络离子不能被破坏。12-2在少量NH4SCN和少量Fe3+同存于溶液中达到平衡时，加入NH4F使[F－]=[SCN－]=1mol·L－1，问此时溶液中[FeF63－]和[Fe(SCN)3]浓度比为多少？（K稳[Fe(SCN)3]=2.0×103，K稳[FeF63－]=1×1016）解：12-3在理论上，欲使1×10－5mol的AgI溶于1cm3氨水，氨水的最低浓度应达到多少？事实上是否可能达到这种浓度？（K稳[Ag(NH3)2+]=1.12×107，KSP[AgI]=9.3×10－17）解：起始浓度a00达到平衡时a-2xxx（全部溶解时：）此反应的平衡常数：因此：事实上不可能达到这种浓度。12-4通过配离子稳定常数和Zn2+/Zn和Au+/Au的标准电极电势计算出Zn(CN)42－/Zn和Au(CN)2－/Au的标准电极电势，说明提炼金的反应：Zn+2Au(CN)2－===Zn(CN)42－+2Au在热力学上是自发的。解：将反应设计成原电池正极：负极：反应能正向自发。12-5为什么在水溶液中Co3+(aq)离子是不稳定的，会被水还原而放出氧气，而3+氧化态的钴配合物，例如Co(NH3)63+，却能在水中稳定存在，不发生与水的氧化还原反应？通过标准电极电势作出解释。(稳定常数：[Co(NH3)62+]1.38×105；[Co(NH3)63+]1.58×1035,标准电极电势Co3+/Co2+1.808V；O2/H2O1.229V；O2/OH－0.401V,Kb(NH3)=1.8×10－5)解：（1）设计成原电池：正极：负极：（2）φӨ[Co(NH3)63+/Co(NH3)62+]=φӨ(Co3+/Co2+)－0.0592lg{K稳[Co(NH3)63+]/K稳[Co(NH3)62+]}=1.808－0.0592lg[(1.58×1035)/(1.38×105)]=0.028V设计成原电池：正极：φӨ=0.028V负极：1001-xxx反应不能正向进行。12-6欲在1L水中溶解0.10molZn(OH)2，需加入多少克固体NaOH？（K稳[Zn(OH)42－]=4.6×1017，KSP[Zn(OH)2]=1.2×10－17）解：平衡浓度(a－0.2)+2x0.10－x完全溶解时，x=0,12-7在pH=10的溶液中需加入多少NaF才能阻止0.10mol·L－1的Al3+溶液不发生Al(OH)3沉淀？（K稳[AlF63－]=6.9×1019，KSP[Al(OH)3]=1.3×10-20）解：设加入NaF的浓度为a,平衡浓度(a－0.60)+6x0.10－x10-4x很小时，平衡常数表达式可近似为：a=0.607mol·L－112-8测得Cu|Cu(NH3)42+(1.00mol·L－1)，NH3(1.00mol·L－1)||H+(1.00mol·L－1)|H2(1bar)，Pt的电动势为0.03V，试计算Cu(NH3)42+的稳定常数。解：电池反应式：正极：负极：12-9硫代硫酸钠是银剂摄影术的定影液，其功能是溶解未经曝光分解的AgBr。试计算，1.5L1.0mol·L－1的Na2S2O3溶液最多能溶解多少克AgBr？（K稳[Ag(S2O3)23－]=2.8×1013；KSP[AgBr]=5.0×10-13）解：设能溶解a平衡浓度1.0－2aaa1.5L溶液中溶解的量=1.5×0.44×187.77=124g12-10定性地解释以下现象：（1）铜粉和浓氨水的混合物可用来测定空气中的含氧量。答：反应方程式为：可根据生成的Cu(NH3)42+的量，得到空气中氧的含量。（2）向Hg(NO3)2滴加KI，反过来，向KI滴加Hg(NO3)2，滴入一滴时，都能见很快消失的红色沉淀，分别写出沉淀消失的反应。答：Hg2++2I-==HgI2↓(红色)向Hg(NO3)2滴加一滴KI时，HgI2(红色)+Hg2+===2[HgI]+向KI滴加一滴Hg(NO3)2时，HgI2(红色)+I－===[HgI3]－（3）用乙醇还原K2Cr2O7和硫酸的混合溶液得到的含Cr3+的溶液的颜色是深暗蓝紫色的，放置蒸发水分后能结晶出KCr(SO4)2·12H2O紫色八面体晶体，若为加快蒸发水分，将该溶液加热，溶液颜色变为绿色，冷却后不再产生紫色的铬矾晶体。答：将溶液加热，转化为绿色的，冷却后不再产生紫色的铬矾晶体。（4）Fe(CN)63－的颜色比Fe(CN)64－的颜色深。答：Fe3+电荷高半径小，与配体作用强。d轨道分裂能大，吸收光谱朝短波方向移动，呈现长波的红色。（5）金能溶于王水，也能溶于浓硝酸与氢溴酸的混酸。答：在这些混合酸中，卤离子起配位作用，生成稳定的AuCl4-或AuBr4-，降低了Au3+/Au的电极电势，使反应得以进行。Au+4HBr+HNO3=HAuBr4+NO↑+2H2O（6）向浓氨水鼓入空气可溶解铜粉（湿法炼铜）。答：由于生成稳定C...