离子浓度大小比较【考点精讲】1.基本依据：弱电解质的电离及盐的水解程度都很小。（1）弱电解质电离平衡理论：电离粒子的浓度大于电离生成粒子的浓度。例如，H2CO3溶液中：c（H2CO3）＞c（HCO）＞c（CO）（多元弱酸第一步电离程度远远大于第二步电离）。（2）水解平衡理论：水解离子的浓度大于水解生成粒子的浓度。例如：Na2CO3溶液中：c（CO）＞c（HCO）＞c（H2CO3）（多元弱酸根离子的水解以第一步为主）。2.基本类型（1）多元弱酸溶液例如：0.1mol/L的H2S溶液中所存在的离子浓度由大到小的排列顺序是：c（H＋）＞c（HS－）＞c（S2－）（2）一元弱酸的正盐溶液例如：0.1mol/L的CH3COONa溶液中所存在的离子浓度由大到小的排列顺序是：c（Na＋）＞c（CH3COO－）＞c（OH－）＞c（H＋）（3）二元弱酸的正盐溶液例如：0.1mol/L的Na2CO3溶液中所存在的离子浓度由大到小的排列顺序是：c（Na＋）＞c（CO32－）＞c（OH－）＞c（HCO3－）＞c（H＋）（4）酸式盐溶液例如：0.1mol/L的NaHCO3溶液显碱性，离子浓度由大到小的排列顺序是：c（Na＋）＞c（HCO3－）＞c（OH－）＞c（H＋）；c（Na＋）＞c（HCO3－）＞c（H2CO3）＞c（CO32－）（5）不同溶液中同一离子浓度的比较，要看溶液中其他离子对其影响的因素。例如：在相同物质的量浓度的下列各溶液中：①NH4Cl②CH3COONH4③NH4HSO4c（NH4＋）由大到小的顺序为③＞①＞②。（6）混合溶液中各离子浓度大小的比较，要进行综合分析，电离因素、水解因素等都是影响离子浓度大小的要素。例如：0.1mol/L的NH4Cl溶液和0.1mol/L的氨水混合溶液中所存在的离子的浓度由大到小的排列顺序是：c（NH4＋）＞c（Cl－）＞c（OH－）＞c（H＋）在该溶液中，NH3·H2O的电离与NH4＋的水解相互抑制，NH3·H2O的电离程度大于NH4＋的水解程度，溶液显碱性：c（OH－）＞c（H＋），同时c（NH4＋）＞c（Cl－）。【典例精析】例题1（广东理综）HA为酸性略强于醋酸的一元弱酸，在0.1mol·L－1的NaA溶液中，离子浓度关系正确的是（）A.c（Na＋）>c（A－）>c（H＋）>c（OH－）B.c（Na＋）>c（OH－）>c（A－）>c（H＋）C.c（Na＋）＋c（OH－）＝c（A－）＋c（H＋）D.c（Na＋）＋c（H＋）＝c（A－）＋c（OH－）思路导航：因HA为弱酸，则NaA溶液水解显碱性，即c（H＋）c（A－）>c（OH－）>c（H＋），故B项错误；NaA溶液中存在电荷守恒：c（Na＋）＋c（H＋）＝c（A－）＋c（OH－），故C项错误，D项正确。答案：D例题2（山东理综）Na2S溶液中离子浓度由大到小的顺序为________，向该溶液中加入少量固体CuSO4，溶液pH____（填“增大”“减小”或“不变”）。Na2S溶液长期放置会有硫析出，原因为________（用离子方程式表示）。思路导航：Na2S溶液中离子浓度的大小根据盐类水解原理不难作答，Na2S与CuSO4溶液反应：Na2S＋CuSO4＝CuS↓＋Na2SO4，溶液的pH减小，Na2S溶液长期放置会被空气中的氧气氧化为硫：2S2－＋O2＋2H2O＝2S↓＋4OH－。答案：c（Na＋）＞c（S2－）＞c（OH－）＞c（HS－）＞c（H＋）减小2S2－＋O2＋2H2O＝2S↓＋4OH－例题3（四川高考）常温下，下列溶液中的微粒浓度关系正确的是（）A.新制氯水中加入固体NaOH：c（Na＋）＝c（Cl－）＋c（ClO－）＋c（OH－）B.pH＝8.3的NaHCO3溶液：c（Na＋）＞c（HCO3－）＞c（CO32－）＞c（H2CO3）C.pH＝11的氨水与pH＝3的盐酸等体积混合：c（Cl－）＝c（NH4＋）＞c（OH－）＝c（H＋）D.0.2mol·L－1的CH3COOH溶液与0.1mol·L－1的NaOH溶液等体积混合：2c（H＋）－2c（OH－）＝c（CH3COO－）－c（CH3COOH）思路导航：本题考查溶液中离子浓度的大小比较。A项不符合电荷守恒，错；pH＝8.3的NaHCO3的溶液中，则HCO3－的水解程度大于其电离程度，故CO32－的浓度小于H2CO3，B错；pH＝11的氨水与pH＝3的盐酸等体积混合，氨水过量，溶液显碱性，C项错误；根据物料守恒和电荷守恒可推测质子守恒，D项正确。答案：D【总结提升】熟悉离子浓度大小比较的常见题型与对策一、基本原则1.两个平衡——电离平衡和水解平衡——分清主次2....
