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物理化学重要概念公式总结VIP免费

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第一章热力学第一定律一、基本概念系统与环境,状态与状态函数,广度性质与强度性质,过程与途径,热与功,内能与焓。二、基本定律热力学第一定律:ΔU=Q+W。焦耳实验:ΔU=f(T);ΔH=f(T)三、基本关系式1、体积功的计算δW=-pedV恒外压过程:W=-peΔV可逆过程:W=nRT1221lnlnppnRTVV2、热效应、焓等容热:QV=ΔU(封闭系统不作其他功)等压热:Qp=ΔH(封闭系统不作其他功)焓的定义:H=U+pV;dH=dU+d(pV)焓与温度的关系:ΔH=21dpTTTC3、等压热容与等容热容热容定义:VV)(TUC;pp)(THC定压热容与定容热容的关系:nRCCVp热容与温度的关系:Cp=a+bT+c’T2四、第一定律的应用1、理想气体状态变化等温过程:ΔU=0;ΔH=0;W=-Q=pedV等容过程:W=0;Q=ΔU=TCdV;ΔH=TCdp等压过程:W=-peΔV;Q=ΔH=TCdp;ΔU=TCdV可逆绝热过程:Q=0;利用p1V1γ=p2V2γ求出T2,W=ΔU=TCdV;ΔH=TCdp不可逆绝热过程:Q=0;利用CV(T2-T1)=-pe(V2-V1)求出T2,W=ΔU=TCdV;ΔH=TCdp2、相变化可逆相变化:ΔH=Q=nΔ_H;W=-p(V2-V1)=-pVg=-nRT;ΔU=Q+W3、热化学物质的标准态;热化学方程式;盖斯定律;标准摩尔生成焓。摩尔反应热的求算:)298,()298(BHHmfBmr反应热与温度的关系—基尔霍夫定律:)(])([,pBCTHmpBBmr。第二章热力学第二定律一、基本概念自发过程与非自发过程二、热力学第二定律1、热力学第二定律的经典表述克劳修斯,开尔文,奥斯瓦尔德。实质:热功转换的不可逆性。2、热力学第二定律的数学表达式(克劳修斯不等式)TQdS“=”可逆;“>”不可逆三、熵1、熵的导出:卡若循环与卡诺定理2、熵的定义:TQdSr3、熵的物理意义:系统混乱度的量度。4、绝对熵:热力学第三定律5、熵变的计算(1)理想气体等温过程:2112lnlnppnRVVnRTQSr(2)理想气体等压过程:12,lnTTnCSmp(3)理想气体等容过程:12,lnTTnCSmV(4)理想气体pTV都改变的过程:2112,lnlnppnRTTnCSmp(5)可逆相变化过程:THnS_(6)化学反应过程:)298,()298(BSSmBmr四、赫姆霍兹函数和吉布斯函数1、定义:A=U-TS;G=H-TS等温变化:ΔA=ΔU-TΔS;ΔG=ΔH-TΔS2、应用:不做其他功时,ΔAT,V≤0;自发、平衡ΔGT,V≤0;自发、平衡3、热力学基本关系式dA=-SdT-Vdp;dG=-SdT+pdV4、ΔA和ΔG的求算(1)理想气体等温过程用公式:ΔA=ΔU-TΔS;ΔG=ΔH-TΔS用基本关系式:dA=-SdT-Vdp;dG=-SdT+pdV(2)可逆相变过程ΔA=ΔU-TΔS=W=-nRT;ΔG=0(3)化学反应过程的ΔG标准熵法:ΔG=ΔH-TΔS标准生成吉布斯函数法:)298,()298(BGGmfBmr(4)ΔG与温度的关系ΔG=ΔH-TΔS,设ΔH、ΔS不遂温度变化。五、化学势1、化学式的定义和物理意义)(,,)(BccnpTBBnG;在T、p及其他物质的量保持不变的情况下,增加1molB物质引起系统吉布斯函数的增量。2、化学势的应用在等温等压不作其他功时,BB<0自发;=0平衡;>逆向自发3、化学时表示式理想气体:)/ln(ppRT纯固体和纯液体:第三章化学平衡一、化学平衡常数与平衡常数表达式如:Zn+2HCl(aq)=H2+ZnCl2(aq);)HCl()]ZnCl(][/)H([222ccppK二、标准平衡常数的求算KRTTGmrln)(三、范特荷夫等温方程KJRTJRTTGTGmrmr/lnln)()(四、平衡常数与温度的关系mrmrmrSTHTG)(;KRTTGmrln)(五、各种因素对平衡的影响分压、总压、惰性气体、温度。第四章液态混合物和溶液一、拉乌尔定律和亨利定律1、拉乌尔定律pA=p*xA;pA=p*ax,A适用于液态混合物和溶液中的溶剂。2、亨利定律pB=kx,BxB=kb,BbB=k%,B[%B];pB=kx,Bax,B=kb,Bab,B=k%,Ba%,B适用于溶液中的溶质。二、液态混合物和溶液中各组分的化学势1、理想液态混合物xRTTmixpTxln)(),,(标准态为:同温下的液态纯溶剂。2、真实液态混合物xxaRTTmixpTln)(),,(标准态为:同温下的液态纯溶剂。3、理想稀溶液溶剂:AAxAxRTTslnpTln)(),,(标准态为:同温下的液态纯溶剂。溶质:BBxBxRTTslnpTln)(),,(标准态为:同温下xB=1且符合亨利定律的溶质(假想状态)。4、真实溶液溶剂:AxAxAaRTTslnpT,,ln)(),,(;ax,A=fx,Ax;标准态为:同温下的液态纯溶剂。溶质:BxBxBaRTTslnpT,ln)(),,(;ax,B=γx,BxB;标准态为:同温下xB=1且符合亨利定律的溶质(假想状态)。BbBbBaRTTslnpT,,ln)...

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