9.等摩尔二元醇和二元酸缩聚,另加醋酸1.5%,p=0.995或0.999时聚酯的聚合度多少?解:假设二元醇与二元酸的摩尔数各为1mol,则醋酸的摩尔数为0.015mol。Na=2mol,Nb=2mol,015.0'bNmol985.0015.0*2222,bbaNNNr当p=0.995时,88.79995.0*985.0*2985.01985.01211rprrXn当p=0.999时,98.116999.0*985.0*2985.01985.01211rprrXn10.尼龙1010是根据1010盐中过量的癸二酸来控制分子量,如果要求分子量为20000,问1010盐的酸值应该是多少?(以mgKOH/g计)解:尼龙1010重复单元的分子量为338,则其结构单元的平均分子量M=16934.11816920000nX假设反应程度p=1,983.0,11211rrrrprrXn尼龙1010盐的结构为:NH3+(CH2)NH3OOC(CH2)8COO-,分子量为374。由于癸二酸过量,假设Na(癸二胺)=1,Nb(癸二酸)=1.0/0.983=1.0173,则酸值)1010/(18.53742*56*)10173.1(*2*)(*)(1010盐gmgKOHMNKOHMNNaab16.AA、BB、A3混合体系进行缩聚,NA0=NB0=3.0,A3中A基团数占混合物中A总数()的10%,试求p=0.970时的nX以及nX=200时的p。解:NA0=NB0=3.0,A3中A基团数占混合物中A总数()的10%,则A3中A基团数为0.3mol,A3的分子数为0.1mol。NA2=1.35mol;NA3=0.1mol;NB2=1.5mol034.21.035.15.133CBACCBBAANNNfNfNfNffpXn22当p=0.970时,74034.2*97.022nX200nX时,pfpXn034.22222p=0.9732.60℃过氧化二碳酸二环己酯在某溶剂中分解,用碘量法测定不同时间的残留引发剂浓度,数据如下,试计算分解速率常数(s-1)和半衰期(h)。时间/h00.20.71.21.7DCPD浓度/(molL-1)0.07540.06600.04840.03340.0288解:过氧化二碳酸二环己酯的分解反应为一级反应,引发剂浓度变化与反应时间的关系为:tkIId][][ln0通过以][][ln0II对t作图,利用最小二乘法进行回归得一条直线xy589.0,斜率为-kd。得到:kd=0.589h-1=1.636*10-4s-1半衰期:hktd176.1693.02/13.在甲苯中不同温度下测定偶氮二异丁腈的分解速率常数,数据如下,求分解活化能。再求40℃和80℃下的半衰期,判断在这两温度下聚合是否有效。温度/℃5060.569.5分解速率常数/s-12.6410-61.1610-53.7810-5解:分解速率常数、温度和活化能之间存在下列关系:RTEdAek/RTEAkdd/lnln,以dkln对T/1作图,斜率为REd/,截距为Aln。采用最小二乘分法进行回归,得:Tkd/15116936.33ln15116/REdEd=8.314*15116=125674.4=125.7kJ/mol当t=40℃=313.15K时710*95.5)936.3315.313/15116exp(dkht6.32310*95.52ln72/1当t=80℃=353.15K时410*41.1)936.3315.353/15116exp(dkht36.110*41.12ln42/1以此可见,在40℃下聚合时引发剂的半衰期太长,聚合无效,而在80℃下聚合是有效的。6.苯乙烯溶液浓度0.20molL-1,过氧类引发剂浓度为4.010-3molL-1,在60℃下聚合,如引发剂半衰期44h,引发剂效率f=0.80,kp=145L(mols)-1,kt=7.0107L(mols)-1,欲达到50%转化率,需多长时间?解:1162/101575.010*375.4693.0hstkd当引发剂浓度随时间不变时:hrteIkfkkCIhthrtttIkfkkCtktdptdpd8.170)1(])[(211ln][,44940632.0*10*236.2*145693.0)10*0.4()10*0.710*375.4*8.0(*14550.011ln][)(11ln2/2/102/172/132/1762/12/1随转化率而变15.用过氧化二苯甲酰作引发剂,苯乙烯在60℃下进行本体聚合,试计算链引发、向引发剂转移、向单体转移三部分在聚合度倒数中所占的百分比。对聚合有何影响?计算时用下列数据:[I]=0.04molL-1,f=0.8;kd=2.010-6s-1,kp=176L(mols)-1,kt=3.6107L(mols)-1,(60℃)=0.887gmL-1,CI=0.05;CM=0.8510-4。解:[I]=0.04mol/L[M]=0.887*1000/104=8.53mol/L5.494)04.0*10*6.3*10*0.2*8.0(*253.8*176][1)(2][2/1762/12/1IfkdktMkp3410*5635.153.804.0*05.010*85.05.4942/1DCXn偶合终止:C=0.77,歧化终止:D=0.23%151%43.51%57.791)1(0nInMnnXCXCXX2.计算苯乙烯乳液聚合速率和聚合度。已知:60℃时,kp=176L(mols)-1,[M]=5.0molL-1,N=3.21014/ml,=1.11012(mols)-1解:423143310*34.210*023.6*20.5*176*10*2.3*102][10AppNMNkR5121410*56.210*1.15*176*10*2.3][MNkXpn4.经典乳液聚合配方如下:苯乙烯100g,水200g,过硫酸钾0.3g,硬脂酸钠5g。试计算:a、溶于水中的苯乙烯分子数(ml-1),已知:20...