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9.等摩尔二元醇和二元酸缩聚，另加醋酸1.5%，p=0.995或0.999时聚酯的聚合度多少？解：假设二元醇与二元酸的摩尔数各为1mol，则醋酸的摩尔数为0.015mol。Na=2mol，Nb=2mol，015.0'bNmol985.0015.0*2222,bbaNNNr当p=0.995时，88.79995.0*985.0*2985.01985.01211rprrXn当p=0.999时，98.116999.0*985.0*2985.01985.01211rprrXn10.尼龙1010是根据1010盐中过量的癸二酸来控制分子量，如果要求分子量为20000，问1010盐的酸值应该是多少？（以mgKOH/g计）解：尼龙1010重复单元的分子量为338，则其结构单元的平均分子量M=16934.11816920000nX假设反应程度p=1，983.0,11211rrrrprrXn尼龙1010盐的结构为：NH3+（CH2）NH3OOC（CH2）8COO-，分子量为374。由于癸二酸过量，假设Na（癸二胺）=1，Nb（癸二酸）=1.0/0.983=1.0173，则酸值)1010/(18.53742*56*)10173.1(*2*)(*)(1010盐gmgKOHMNKOHMNNaab16.AA、BB、A3混合体系进行缩聚，NA0=NB0=3.0，A3中A基团数占混合物中A总数（）的10%，试求p=0.970时的nX以及nX=200时的p。解：NA0=NB0=3.0，A3中A基团数占混合物中A总数（）的10%，则A3中A基团数为0.3mol，A3的分子数为0.1mol。NA2=1.35mol；NA3=0.1mol；NB2=1.5mol034.21.035.15.133CBACCBBAANNNfNfNfNffpXn22当p=0.970时，74034.2*97.022nX200nX时，pfpXn034.22222p=0.9732.60℃过氧化二碳酸二环己酯在某溶剂中分解，用碘量法测定不同时间的残留引发剂浓度，数据如下，试计算分解速率常数(s-1)和半衰期(h)。时间/h00.20.71.21.7DCPD浓度/(molL-1)0.07540.06600.04840.03340.0288解：过氧化二碳酸二环己酯的分解反应为一级反应，引发剂浓度变化与反应时间的关系为：tkIId][][ln0通过以][][ln0II对t作图，利用最小二乘法进行回归得一条直线xy589.0，斜率为-kd。得到：kd=0.589h-1=1.636*10-4s-1半衰期：hktd176.1693.02/13.在甲苯中不同温度下测定偶氮二异丁腈的分解速率常数，数据如下，求分解活化能。再求40℃和80℃下的半衰期，判断在这两温度下聚合是否有效。温度/℃5060.569.5分解速率常数/s-12.6410-61.1610-53.7810-5解：分解速率常数、温度和活化能之间存在下列关系：RTEdAek/RTEAkdd/lnln，以dkln对T/1作图，斜率为REd/，截距为Aln。采用最小二乘分法进行回归，得：Tkd/15116936.33ln15116/REdEd=8.314*15116=125674.4=125.7kJ/mol当t=40℃=313.15K时710*95.5)936.3315.313/15116exp(dkht6.32310*95.52ln72/1当t=80℃=353.15K时410*41.1)936.3315.353/15116exp(dkht36.110*41.12ln42/1以此可见，在40℃下聚合时引发剂的半衰期太长，聚合无效，而在80℃下聚合是有效的。6.苯乙烯溶液浓度0.20molL-1,过氧类引发剂浓度为4.010-3molL-1,在60℃下聚合，如引发剂半衰期44h,引发剂效率f=0.80，kp=145L(mols)-1，kt=7.0107L(mols)-1,欲达到50%转化率，需多长时间？解：1162/101575.010*375.4693.0hstkd当引发剂浓度随时间不变时：hrteIkfkkCIhthrtttIkfkkCtktdptdpd8.170)1(])[(211ln][,44940632.0*10*236.2*145693.0)10*0.4()10*0.710*375.4*8.0(*14550.011ln][)(11ln2/2/102/172/132/1762/12/1随转化率而变15.用过氧化二苯甲酰作引发剂，苯乙烯在60℃下进行本体聚合，试计算链引发、向引发剂转移、向单体转移三部分在聚合度倒数中所占的百分比。对聚合有何影响？计算时用下列数据：[I]=0.04molL-1，f=0.8；kd=2.010-6s-1，kp=176L(mols)-1，kt=3.6107L(mols)-1，(60℃)=0.887gmL-1，CI=0.05；CM=0.8510-4。解：[I]=0.04mol/L[M]=0.887*1000/104=8.53mol/L5.494)04.0*10*6.3*10*0.2*8.0(*253.8*176][1)(2][2/1762/12/1IfkdktMkp3410*5635.153.804.0*05.010*85.05.4942/1DCXn偶合终止：C=0.77，歧化终止：D=0.23%151%43.51%57.791)1(0nInMnnXCXCXX2.计算苯乙烯乳液聚合速率和聚合度。已知：60℃时，kp=176L(mols)-1，[M]=5.0molL-1，N=3.21014/ml，=1.11012(mols)-1解：423143310*34.210*023.6*20.5*176*10*2.3*102][10AppNMNkR5121410*56.210*1.15*176*10*2.3][MNkXpn4.经典乳液聚合配方如下：苯乙烯100g，水200g，过硫酸钾0.3g，硬脂酸钠5g。试计算：a、溶于水中的苯乙烯分子数(ml－1)，已知：20...