1高考有机化学信息题中常给予的陌生信息一、烯烃1、卤化氢加成（1）CHCH2RHXCHCH3RX【马氏规则】在不对称烯烃加成中，氢总是加在含氢较多的碳上。（2）CHCH2RCH2CH2RBrHBrROOR【特点】反马氏规则【注】过氧化物效应仅限于HBr、对HCl、HI无效。2、硼氢化—氧化CHCH2RCH2CH2ROH1)B2H62)H2O2/OH-【特点】不对称烯烃经硼氢化—氧化得一反马氏加成的醇。【例】CH31)BH32)H2O2/OH-CH3HHOH3、烯烃的氧化1）稀冷高锰酸钾氧化成邻二醇。CH3CH3CH3CH3稀冷KMnO4CH3CH3CH3CH3MnOOOOH2OCH3CH3CH3CH3OHOH-2）热浓酸性高锰酸钾氧化CCHRR2R1KMnO4H+CRR1O+R2COHO3）臭氧氧化CCHRR2R1CRR1O+R2CHO1)O32)Zn/H2O4）过氧酸氧化CCHRR2R1ROOOHORHR2R1CCHRR2R1ORHR2R1Ag+O224、烯烃的复分解反应CH2RCH2R1+催化剂CH2CH2RR1【例】OCH2CH2C6H5GrubbscatalystOC6H5+CH2CH25、共轭二烯烃1）卤化氢加成CH2CH2HXHXCH3XCH2CH3X高温1，4加成为主低温1，2加成为主2）狄尔斯-阿德尔（Diels-Alder）反应（双烯合成）【描述】共轭二烯烃和烯烃在加热的条件下很容易生成环状的1，4加成产物。【例】CH2CH2+OOO苯OOOCH2CH2+苯CHOCH2CHO二、环丙烷的化学反应【描述】三元环由于张力而不稳定，易发生开环加成反应，类似碳碳双键。H2/NiBr2/CCl4H2SO4HX(X=Br,I)CH2CH2CH2HHCH2CH2CH2BrBrCH2CH2CH2HOHCH2CH2CH2HX【特点】环烷烃都有抗氧化性，可用于区分不饱和化合物。【注】遵循马氏规则【例】CH3HBrCH2CHCH2HBrCH33三、炔烃的聚合反应CHCH2Cu2Cl2NH4ClCH2CHCCHCHCH3Cu2Cl2NH4ClCH2CHCHCH2CHCH3金属羰基化合物CHCH3Ni(CN)2四、芳香烃1．傅-克（Friedel-Crafts）反应①傅-克烷基化反应+RClAlCl3R【例】CH2Cl2+2AlCl3CH1Cl3+3AlCl3②傅-克酰基化反应4+ROClAlCl3OR+OOORRAlCl3OR+RCOOH【例】CH3CH2COClAlCl3CH3OZn-HgHCl浓CH3+OOOAlCl3COOHO2、苯环上取代反应的定位效应1）第一类定位基，邻对位定位基，常见的有:NR2NHRNH2OHHNCROORCROORArX(F,Cl,Br,I)2）第二类定位基，间位定位基，常见的有：NR3NO2CF3Cl3COOHCOROCNSO3HCHOCOR3、苯的侧链卤代CH3FeCl2ClhCH3ClCH3Cl+CH2ClCH3NBSCH2Br4、苯的侧链氧化1)用高锰酸钾氧化时，产物为酸。【描述】苯环不易被氧化，当其烷基侧链上有α氢的时候，则该链可被高锰酸钾等强氧化剂氧化，不论烷基侧链多长。结果都是被氧化成苯甲酸。CHKMnO4H+COOH5【例】CCH3CH3CH3CH3KMnO4H+CCH3CH3CH3COOH2）用CrO3+Ac2O为氧化剂时，产物为醛。【例】CH3NO2CrO3/Ac2OCH(OAc)NO2CHONO23）用MnO2为氧化剂时，产物为醛或酮。CH3MnO2H2SO4CHOCH2CH3MnO2H2SO4CH3O四、卤代烃1、取代反应（1）水解RXOH-ROHRXRSHSH-（2）醇解RXROR1R1ONaRXRSR1R1SNa（3）氰解（4）氨解RXRNH2NH3RXNH3R3N（5）与炔钠反应RX+R1CC-CCRR1（6）卤素交换反应RXNaI丙酮RI62、与活泼金属反应（1）与金属镁反应RX+Mg无水乙醚RMgX（格式试剂）（2）与金属钠反应武兹（Wurtz）反应2RXNaRR五、醇格氏试剂法制醇ORR1+R2Mg+XO-RR1R2Mg+XCR2RR1OH【例】OCH3MgCl乙醚H2OH+CH3OH六、酚与甲醛和丙酮反应OH或HCHOH+OH-OHCH2OH+OHCH2OHHOHOHCH2OHHCHOC6H5OH酚醛树脂（电木）CH3OCH3+OHH+2CCH3CH3OHOH七、环氧化合物（1）开环①酸性开环OCCH+Nu-CCNuOHHOCC+②碱性开环OCC-OC2H5CCOC2H5O-HOC2H5CCOC2H5OH（2）环氧的制备①过氧酸氧化CH2RRCOOOHOR7②银催化氧化（工业）CH2RORAg/O2③β-卤代醇CH2CH3Br2/H2OCH3OHBrOH-CH3O-BrOCH3八、醛和酮1、羰基上的加成（1）加氢氰酸OR(H)R1+δ-δ+H+CN-COHR(H)R1CN（2）与醇加成①缩醛的生成ORHHOR1H+COR1ROHH半缩醛HOR1H+COR1ROR1H缩醛【特点】可用此法在合成中做羰基的保护。同样的方法也可制备缩酮，机理相同。【例】OHOCH2CH2OHH+OOH2NiH+O（3）加金属有机化合物OR(H)R1R2MgXH3O+CR2R1OHRCR2R1OMgXROC-CHNa+NH3CONaCHH2OH+COHCH2、羟醛缩合（1）一般的羟醛缩合①碱催化下的羟醛缩合OH-2CH3CHOCHCHCCH3HO【注】从反应机理看出，醛要进行羟醛缩合必须有α-H，否则无法产生碳负离子亲核试剂。当有一个α-H一般停留在脱水的前一步，形成α羟基醛。其实羟醛缩合反应，只要控制温度就可以停留在羟醛产物。8【例】CH3CH2CH2CHOOH-2CH3CH2CH2CHCH2CH3CHOCH3CH2CH2CHO2OH-6℃～8℃CHCHCH3CH2CHOCH2CH3OHCHCHOCH3CH3OH-2CHCHCH3CH3CCHOCH3OHCH3（2）酮的缩合反应【例】CH3CH3OOH-CCH2CH3CCH3OHCH3O2九、羧酸1、成酰卤RCOOHSOCl2RCOClRCOOHRCOXPX3RCOOHRCOXPX52、成酰胺RCOOH+NH3RCONH23、还原成醇RCOOH1)LiAlH42)H2ORCH2OH4、脱羧反应yCH2COOHyCH3+CO2y=CROCOHOCNNO2Ar,,,,5、α卤代反应有α氢的羧酸在少量红磷或三溴化磷存在下与溴发生反应，得到α溴代酸。RCH2COOH+Br2PBr3RCHBrCOOH9
