青海大学无机化学第三章p区元素(二)素材VIP免费

第三章p区元素（二）§3.2卤素§3.1氧族元素§3.3P区元素化合物性质的递变规律§3.1氧族元素3.1.3硫及其化合物3.1.2氧及其化合物3.1.1氧族元素概述氧族(VIA)OSSeTePo元素非金属准金属放射性金属存在单质或矿物共生于重金属硫化物中价层电子构型2s22p43s23p44s24p45s25p46s26p4电负性3.442.582.552.102.0氧化值-2,(-1)±2,4,6±2,4,62,4,62,6晶体分子晶体分子晶体红硒(分子晶体)灰硒(链状晶体)链状晶体金属晶体3.1.1氧族元素概述氧O(Oxygen)：存在形式O2(大气圈)、H2O(水圈)、SiO2及硅酸盐，其它含氧化合物(岩石圈)。丰度48.6%，居第1位；氧族元素的存在形式氧族元素的存在形式钋Po(Polonium)：放射性元素，本章不做介绍。硒Se(Selenium)：硒铅矿PbSe，硒铜矿CuSe；碲Te(Tellurium)：碲铅矿PbTe；硫S(Sulfur)：天然单质硫矿；硫化物矿。方铅矿PbS，闪锌矿ZnS；硫酸盐矿：石膏CaSO4·2H2O，芒硝Na2SO4·10H2O，重晶石BaSO4，天青石SrSO4，占0.048%居第16位；H2RH2OH2SH2SeH2Te化学活性：小大稳定性：大小酸性：弱强熔沸点：最高小大单质Se单质Te碱性：2242222222s2121)(π)(π)()()()()(p*pps*s*sσσσσσ1.氧(O2)分子轨道电子排布式：3.1.2氧及其化合物OO酸性：(氧化性强)0.401VE4OH4eO2HO--221.229VEO2H4e4HO2-2氧的制备主要从空气中和H2O制氧：97%是从空气中提取的，3%是电解水制取的。工业法：液化空气，分馏制氧，压入钢瓶中储存：纯度：99.5%实验室制氧2KClO3=======2KCl+3O2↑；2HgO===2Hg+O2↑2BaO2===2BaO+O2↑；2NaNO3=====2NaNO2+O2↑MnO2△△△△2.臭氧(O3)：O2的同素异形体结构：中心O：sp2杂化形成键角：117oμ=1.8×10-30C•m惟一极性单质OHOI2H2IO222-3性质：•不稳定性•氧化性3O2O23-1mrmolkJ4.285•HΔ2.075VOHO2e2HOA22-3E247V.12OHO2eOHOB2-23E3.过氧化氢(H2O2)•不稳定性性质：•弱酸性-12222mol-196kJOO2HO2HrHm¡÷O2HBaOBa(OH)OH2222210，102.0HHOOH-25-12-222≈K1K2结构：可见：H2O2氧化性强，还原性弱；是不造成二次污染的杀菌剂。O8H2CrO2OH2Cr(OH)O3H2-24--422O2H2Fe2H2FeOH23222酸性：OH1.763VOH0.6945VO2222•氧化还原性0.867V,3OH2eOHHO--2-2EB碱性：O8H5O2Mn6H2MnOO5H222-422O4H)(s,PbSO)PbS(s,O4H2422白黑•H2O2的检验在酸性溶液中过氧化氢能使重铬酸盐生成二过氧合铬的氧化物，即Cr(O2)2O或CrO5，生成的CrO5显蓝色，在乙醚中比较稳定，检验时在乙醚层中显蓝色，可以相互检验。4H2O2+H2Cr2O7===2Cr(O2)2O+5H2O2Cr(O2)2O+7H2O2+6H+===2Cr3++7O2↑+10H2O制备过氧化氢H2O2水溶液俗称双氧水。实验室：BaO2+H2SO4===BaSO4+H2O2Na2O2+H2SO4+10H2O===Na2SO4·10H2O+H2O2工业上制备过氧化氢的方法有：1、电解硫酸氢盐溶液阳极2HSO4-===S2O82-+2H++2e-阴极2H++2e-===H2将电解产物过二硫酸盐进行水解,便得到H2O2溶液:S2O82-+2H2O===H2O2+2HSO4-2、乙基蒽醌法+H2O2+O2OOC2H5OHOHC2H5乙基蒽醇乙基蒽醌Pd+OHOHC2H5H2OOC2H5当反应进行到苯溶液中的过氧化氢浓度为5.5g·L-1时，用水抽取之，便得到18％的过氧化氢水溶液。可以减压蒸馏得到高浓度溶液。结构：S：sp3杂化形成环状S8分子。物理性质：硫有几种同素异形体斜方硫单斜硫弹性硫密度/gcm-32.061.99颜色黄色浅黄色190℃的熔融硫稳定性<94.5℃>94.5℃用冷水速冷1.单质硫C190)S()S(单斜斜方弹性硫94.5oC3.1.3硫及其化合物硫的同素异形体：斜方硫单斜硫弹性硫的形成硫的化学性质HgSSHgSAl3S2Al32222262SOOSSClClSSF)(3FSΔ过量O2H(g)3SO)(SO2HS2NO(g)SOH2HNOS2242423浓O3HOSNaS2Na6NaOH)4S(O3HSONaS2Na6NaOH3S232222322Δ过量•与许多金属直接化合•与氢、氧、碳、卤素(碘除外)、磷等直接作用•与氧化性酸作用•与碱的作用2.硫化氢和硫化物H2S是无色，有腐蛋味，剧毒气体。稍溶于水。水溶液呈酸性，为二元弱酸。SO2HOS2H2SOO2H3OS2H...