第33讲烃和卤代烃1.(2014福建理综,7,6分)下列关于乙醇的说法不正确的是()A.可用纤维素的水解产物制取B.可由乙烯通过加成反应制取C.与乙醛互为同分异构体D.通过取代反应可制取乙酸乙酯2.(2014浙江理综,29,15分)某兴趣小组以苯和乙烯为主要原料,采用以下路线合成药物普鲁卡因:已知:,RX+,+请回答下列问题:(1)对于普鲁卡因,下列说法正确的是。A.可与浓盐酸形成盐B.不与氢气发生加成反应C.可发生水解反应D.能形成内盐(2)写出化合物B的结构简式。(3)写出B→C反应所需的试剂。(4)写出C+D→E的化学反应方程式。(5)写出同时符合下列条件的B的所有同分异构体的结构简式。①分子中含有羧基②1H-NMR谱显示分子中含有苯环,且苯环上有两种不同化学环境的氢原子(6)通常采用乙烯为原料制得环氧乙烷后与X反应合成D,请用化学反应方程式表示以乙烯为原料制备X的合成路线(无机试剂任选)。3.(2014江苏单科,17,15分)非诺洛芬是一种治疗类风湿性关节炎的药物,可通过以下方法合成:请回答下列问题:(1)非诺洛芬中的含氧官能团为和(填名称)。(2)反应①中加入的试剂X的分子式为C8H8O2,X的结构简式为。(3)在上述五步反应中,属于取代反应的是(填序号)。(4)B的一种同分异构体满足下列条件:Ⅰ.能发生银镜反应,其水解产物之一能与FeCl3溶液发生显色反应。Ⅱ.分子中有6种不同化学环境的氢,且分子中含有两个苯环。写出该同分异构体的结构简式:。(5)根据已有知识并结合相关信息,写出以为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下:CH3CH2BrCH3CH2OHCH3COOCH2CH31.CA项,纤维素水解的最终产物是葡萄糖,葡萄糖在酶的作用下可转化为乙醇;B项,乙烯与水发生加成反应生成乙醇;C项,乙醇的分子式为C2H6O,而乙醛的分子式为C2H4O,故C项错误;D项,乙醇与乙酸反应生成乙酸乙酯,属于取代反应。2.答案(1)A、C(2)(3)KMnO4/H+(4)+HOCH2CH2N(CH2CH3)2+H2O(5)、、、(6)CH2CH2+HClCH3CH2Cl2CH3CH2Cl+NH3HN(CH2CH3)2+2HCl解析普鲁卡因的结构简式中含有氨基、酯基、苯环,可得出普鲁卡因可发生水解反应,可与浓盐酸形成盐,可与H2发生加成反应,因无—COOH不能形成内盐,故选择A、C。结合题中已知信息,不难推出E中含有—NO2,C与D发生了酯化反应。综合分析即可推出A为,B为,C为,D为HOCH2CH2N(CH2CH3)2,然后再按要求写出(2)、(3)、(4)的答案。(5)依据要求可判断B的同分异构体应为苯环上含有对位取代基,按照同分异构体书写的一般规律即可写出四种B的同分异构体。(6)依据已推出的D的结构,结合题中已知信息可得出X的合成路线:CH2CH2+HClCH3CH2Cl、2CH3CH2Cl+NH3HN(CH2CH3)2+2HCl。3.答案(15分)(1)醚键羧基(2)(3)①③④(4)(5)解析(2)根据A、B的结构简式及X的分子式可推出X的结构简式应为:。(4)B的同分异构体能水解,说明结构中有酯基。由于分子中只有两个氧原子,构成酯基后无法再构成醛基,说明分子应是甲酸酯。1个该分子中含有12个氢原子,但氢原子的化学环境只有6种,说明分子有一定的对称性。结合上述三个方面的信息,可写出该分子的结构简式。(5)解答此题要注意两点,一是在分子中引入—CN应是和NaCN的取代,而不能用和HCN的加成;二是由到,必须先将转化为,然后用和HBr进行加成来实现。
