芳烃产业链现状与未来韩莹扬州大学化学化工学院20110917内容提要•芳烃产业链中的化学知识•芳烃产业链现状•芳烃主要生产技术•芳烃衍生物介绍•我国芳烃发展相关政策化学背景知识CHHHHCHCHHHHHCHCHHHCHHHHCH4CH3CH3CH3CH2CH3CCHHHHCH2CH2CCHHCHHHHCH2CHCH3CCHHCHCHCH3CH3CH2R环己烷H2CH2CCH2CH2CH2H2CHCHCCHCHCHHCHCHCCHCHCHCCH3HCHCCHCHCCCH3CH3HCHCCHCCHCCH3CH3HCHCCCHCHCCH3CH3对二甲苯苯甲苯间二甲苯邻二甲苯BTXPXHCHCCHCHCCOHCOHHCHCCCHCHCOHNH2HCHCCHCHCHCCH2CH3HCHCCHCHCHCCHCH2HCHCCHCHCHCOHHCHCCHCHCCOHCOOH乙苯苯乙烯苯酚水杨酸水杨醛对氨基苯酚HCHCOCOCOHOH2CCH2H2CCH2OHHCHCCHCHCHCNO2HCHCCHCHCHCNH2HCHCCHCHCHCCl顺丁烯二酸酐1,4-丁二醇硝基苯苯胺氯苯HCHCCHCHCCNO2CH3HCHCCHCCHCNO2CH3HCHCCCHCHCNO2CH3HCHCCHCHCCOHCH3HCHCCHCCHCOHCH3HCHCCCHCHCOHCH3邻硝基甲苯间硝基甲苯对硝基甲苯邻甲基苯酚间甲基苯酚对甲基苯酚HCHCCHCHCHCHCHCCHCCHCCOOHCOHHCHCCHCHCHCCOOHCOOHHCHCCHCCHCOCOCOHCHCCHCCHCCOOHCOOHHCHCCCHCHCCOOHCOOH苯甲醛苯甲酸邻苯二甲酸邻苯二甲酸酐对苯二甲酸间苯二甲酸PTACHHCCHCCHCNH3CCOCHHCCHCCHCNH2CCOCCHHCCHCCHNCO甲苯异氰酸酯二苯基甲烷二异氰酸酯芳烃是含苯环结构的碳氢化合物的总称。芳烃中的“三苯”(苯、甲苯和二甲苯,简称BTX)烯烃中的“三烯”(乙烯、丙烯和丁二烯)是化学工业的基础原料,具有重要地位。化学工业所需的芳烃主要是苯、甲苯及二甲苯。★苯可用来合成苯乙烯、环己烷、苯酚、苯胺及烷基苯等;★甲苯不仅是有机合成的优良溶剂,而且可以合成异氰酸酯、甲酚,或通过歧化和脱烷基制苯。★二甲苯和乙苯同属C8芳烃,二甲苯异构体分别为对二甲苯、邻二甲苯和间二甲苯。工业上常用术语“混合二甲苯”实际上是乙苯和三个二甲苯异构体组成的混合物。芳烃是含苯环结构的碳氢化合物的总称。◇对二甲苯主要用于生产对苯二甲酸或对苯二甲酸二甲酯,与乙二醇反应生成的聚酯用于生产纤维、胶片和树脂,是最重要的合成纤维和塑料之一。◇邻二甲苯主要用途是生产邻苯二甲酸酐,进而生产增塑剂,如邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)等。◇间二甲苯的主要用途是生产间苯二甲酸及少量的间苯二酸酯,间苯二甲酸是生产不饱和聚酯树脂的基础原料,后者是生产杀菌剂的单体。◇乙苯的主要用途是制取苯乙烯,进而生产丁苯橡胶和苯乙烯塑料等。不同国家芳烃来源构成不同来源的芳烃含量与组成0102030405060708090芳烃含量苯甲苯二甲苯催化重整油裂解汽油焦化芳烃芳烃的来源与生产方法1.焦化芳烃生产:在高温作用下,煤在焦炉炭化室内进行干馏时,煤质发生一系列的物理化学变化。分馏煤干馏煤干馏粗煤气粗煤气初冷、净化、终冷洗油吸收蒸馏脱吸初冷、净化、终冷洗油吸收蒸馏脱吸粗苯粗苯粗苯粗苯轻苯轻苯重苯重苯分馏BTX混合馏分BTX混合馏分硫酸精制催化加氢精制硫酸精制催化加氢精制分馏苯甲苯二甲苯苯甲苯二甲苯2.石油芳烃生产过程不同国家的石油芳烃生产模式有所不同。★芳烃资源丰富的美国,苯的需要量较大,需通过甲苯脱烷基制苯补充苯的不足,而对二甲苯与邻二甲苯主要从催化重整油中分离而得,很少采用烷基转移与二甲苯异构化等工艺过程。★西欧与日本芳烃资源不够丰富,因而采用芳烃转化工艺过程较多。★中国芳烃资源比较少,需充分利用有限的芳烃资源,因而采用甲苯、C9芳烃的烷基转移,甲苯歧化,二甲苯异构化等工艺过程,很少采用甲苯脱烷基工艺。重整反应机理-R-R+3H2,环烷烃脱氢反应-R”-R’+H2+H2R-C-C-C-C烷烃环化脱氢反应芳烃转化各种芳烃组分中用途最广、需求量最大的是苯与对二甲苯,其次是邻二甲苯。芳烃的脱烷基化芳烃的脱烷基化:烷基芳烃分子中与苯环直接相连的烷基,在一定的条件下可以被脱去。工业上主要应用于甲苯脱甲基制苯、甲基萘脱甲基制萘。芳烃的脱烷基化1脱烷基反应的化学过程——以甲苯加氢脱烷基制苯为例(1)主要反应(2)催化剂活性-载体组成:主要是由周期表中第Ⅳ、Ⅶ族中的Cr、Mo、Fe、Co和Ni等元素的氧化物负载下A12O3、SiO2等载体上所组成,其质量分数为7%~20%。最常用的是氧化铬-氧化铝、氧化钼-氧...