L单元烃的衍生物L1卤代烃38.K4、L1、L7、M3[2015·全国卷Ⅱ][化学—选修5:有机化学基础]聚戊二酸丙二醇酯(PPG)是一种可降解的聚酯类高分子材料,在材料的生物相容性方面有很好的应用前景。PPG的一种合成路线如下:――→――→KPPG――→K已知:①烃A的相对分子质量为70,核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢②化合物B为单氯代烃;化合物C的分子式为C5H8③E、F为相对分子质量相差14的同系物,F是福尔马林的溶质④R1CHO+R2CH2CHO――→CHR1HOCHR2CHO回答下列问题:(1)A的结构简式为________。(2)由B生成C的化学方程式为______________________________________________。(3)由E和F生成G的反应类型为________________,G的化学名称为________________。(4)①由D和H生成PPG的化学方程式为________________________________________________________;②若PPG平均相对分子质量为10000,则其平均聚合度约为________(填标号)。a.48b.58c.76d.102(5)D的同分异构体中能同时满足下列条件的共有________种(不含立体异构)。①能与饱和NaHCO3溶液反应产生气体②既能发生银镜反应,又能发生皂化反应其中核磁共振氢谱显示为3组峰,且峰面积比为6∶1∶1的是______________(写结构简式)。D的所有同分异构体在下列一种表征仪器中显示的信号(或数据)完全相同,该仪器是________(填标号)。a.质谱仪b.红外光谱仪c.元素分析仪d.核磁共振仪38.(1)(2)+NaOH――→+NaCl+H2O(3)加成反应3羟基丙醛(或β羟基丙醛)(4)①nHOOCCOOH+nHOOH――→HO—CO(CH2)3COO(CH2)3On—H+(2n-1)H2O②b(5)5COCHOCH3H3CCOOHc[解析](1)根据信息①可知A为。(2)与Cl2发生取代反应生成,在NaOH乙醇溶液加热时生成。(3)结合信息④可知E和F的反应为加成反应,生成的G为HOCH2CH2CHO。(4)被酸性KMnO4溶液氧化为HOOCCOOH,G与H2加成得到HOOH,二者发生缩聚反应生成PPG和H2O。根据链节的式量为172,可求出该聚合物的聚合度为10000÷172≈58。(5)D的同分异构体中含羧基、酯基和醛基,根据D的分子式可确定该同分异构体只能为含有羧基的甲酸酯,符合条件的结构有5种,即HCOOCH(CH3)CH2COOH、HCOOCH2CH(CH3)COOH、HCOOC(CH3)2COOH和HCOOCH(C2H5)COOH。符合峰面积比为6∶1∶1的是COCHOCH3H3CCOOH。同分异构体的结构不同,质谱仪上的信号不完全相同,a错误;结构不同,官能团或结构信息不同,b错误;同分异构体所含元素均相同,c正确;结构不同,分子中的氢原子所处的环境也不同,d错误。25.K1、L1、L5、L7[2015·北京卷]“张烯炔环异构化反应”被《NameReactions》收录。该反应可高效构筑五元环状化合物:(R、R′、R″表示氢、烷基或芳基)合成五元环有机化合物J的路线如下:已知:COH+CH2COH――→HCCCHO+H2O(1)A属于炔烃,其结构简式是________。(2)B由碳、氢、氧三种元素组成,相对分子质量是30。B的结构简式是________。(3)C、D含有与B相同的官能团,C是芳香族化合物,E中含有的官能团是____________________。(4)F与试剂a反应生成G的化学方程式是________________________________________________________;试剂b是________。(5)M和N均为不饱和醇。M的结构简式是________。(6)N为顺式结构,写出N和H反应生成I(顺式结构)的化学方程式:________________________________________。25.(1)CH≡C—CH3(2)HCHO(3)碳碳双键、醛基(4)CHCHCOOH+Br2―→CHBrCHBrCOOHNaOH醇溶液(5)CH3C≡CCH2OH(6)[解析](1)根据分子式结合有机物的类别可确定A为CH≡C—CH3。(2)根据B的元素组成及相对分子质量可知B是HCHO。(3)根据C+D→E,结合已知信息,判断E中含有碳碳双键和醛基。(4)根据题意和F的分子式可确定F为CHCHCOOH;根据N与H的酯化反应类型可判断H为CCCOOH,故F→G→H的反应为先加成后消去,从而确定F→G的反应方程式,试剂b为氢氧化钠的醇溶液。32.K3、L1、L7[2015·福建卷][化学——有机化学基础]“司乐平”是治疗高血压的一种临床药物,其有效成分M的结构简式如图所示。图0(1)下列关于M的说法正确的是________(填序号)。a.属于芳香族化合物b.遇FeCl3溶液显紫色c.能使酸性高锰酸钾溶液褪色d.1molM完全水解生成2mol醇(2)肉...