原子荧光法测定水样中汞含量不拟定度分析作者：吴振山来源：《科技与创新》第15期摘要：重要分析了影响原子荧光光度法测定水中汞含量的因素，通过实验找到各影响因素的不拟定度，并分析阐明，叙述了合成原则不拟定度和扩展不拟定度。实验成果表明，影响原子荧光法测定水中汞含量不拟定度的因素是工作曲线带来的不拟定度。核心词：原子荧光光度法；汞含量；不拟定度；工作曲线中图分类号：X832；O657.31文献标记码：ADOI：10.15913/j.cnki.kjycx..15.074文章编号：2095-6835（）15-0074-03随着我国工业生产技术的不停发展，水环境遭到了破坏，测定水中多个元素的含量越来越重要。但是，实验过程中存在较多影响因素，造成实验精度下降。因此，分析实验的不拟定度，找出影响不拟定度的因素，提高实验的精确性成为了人们关心的首要问题。1实验部分1.1仪器和试剂AFS-930双道原子荧光光度计，吉天仪器有限公司；汞（1000mg/L）原则储藏液，国家环保总局原则样品研究所；盐酸、硼氢化钾、氢氧化钾、硝酸、高氯酸、高锰酸钾、硫脲和抗坏血酸；实验用水为超纯水。1.2实验根据和原理—该实验根据的是《水和废水监测分析办法（第四版）》，水样通过硝酸高氯酸、盐酸消解，全部汞化合物转化成汞离子，之后再被硼氢化钾还原成单质汞原子，以氩气为载气将其带入原子荧光光度计的原子化器，将汞空心阴极灯作为激发光源，发出的汞原子荧光强度在一定范畴内与样品中汞的质量浓度成正比，从而实现定量分析。1.3原则曲线绘制由于AFS-930双道原子荧光光度计含有单标在线自动配制原则曲线的功效，因此，直接配备质量浓度为1.0μg/L的汞原则使用液即可。然后，在软件中编入的质量浓度分别为0μg/L、0.040μg/L、0.100μg/L、0.200μg/L、0.400μg/L、0.800μg/L、1.000μg/L，运行仪器软件，进而获得各汞原则溶液质量浓度所对应的荧光强度值，以汞的质量浓度（μg/L）为横坐标、荧光强度值为纵坐标绘制原则曲线。1.4样品测定精确量取25.00mL水样于锥形瓶中，加入对应试剂进行消解和预解决后，定容于50.00mL的容量瓶中，然后取适量溶液与空白溶液放入样品架中，运行仪器软件程序即可直接得出样品中汞的含量。2建立测量数学模式采用线性回归原则曲线法测定，运用被测物质的质量浓度（C）与对应的荧光强度（I）的线性关系建立工作曲线回归方程，即：式（1）中：I为对应的荧光强度；b为斜率；c为定容后溶液中汞的质量浓度，μg/L；a为截距。根据工作曲线和待测溶液的荧光强度可计算出对应物质的质量浓度，计算公式为：式（2）中：C为水样溶液中汞的质量浓度，μg/L；c为定容后溶液中汞的质量浓度，μg/L；V2为定容后的溶液体积；V1为取样体积。3测量成果不拟定度的来源采用原子荧光光度法测定水中汞的成果相对原则不拟定度urel。定容后溶液中汞的质量浓度c的重要来源有：①原则溶液的相对原则不拟定度urel（1），重要涉及原则物质本身、移液管、容量瓶的相对不拟定度；②工作曲线的相对原则不拟定度urel（2）；③测量重复性的相对原则不拟定度urel（3）；④样品预解决过程的相对原则不拟定度urel（4），重要涉及取样和定容的相对不拟定度。4各分量不拟定度的分析和计算4.1原则溶液的相对原则不拟定度urel（1）4.1.1标值的原则溶液引入的不拟定度u1由国家环保总局原则样品研究所提供汞原则溶液，其质量浓度为1000mg/L。原则溶液证书提供的相对不拟定度为0.10%，则按正态分布评定，其相对原则不拟定度为：u1=0.10/≈0.06%.4.1.2由移液管引入的不拟定度u2移取5.00mL质量浓度为100mg/L的汞原则溶液于500mL的容量瓶中，用质量分数为3%的盐酸溶液定容，摇匀后得到质量浓度为1.00mg/L的汞储藏溶液；再移取5.00mL该汞储藏溶液于500mL容量瓶中，用质量分数为3%的盐酸溶液定容，摇匀后得到质量浓度为10.00μg/L的汞中间溶液；再移取10.00mL该汞中间溶液于100mL容量瓶中，用质量分数为3%的盐酸溶液定容，摇匀后得到质量浓度为1.00μg/L的汞原则使用溶液。根据现行检定规程JJG196—《惯用玻璃量器》可知，5.00mLA级移液管示值误差为±0.015mL（0.3%），10.00mLA级移液管示值误差为±0.020mL（0.2%）。在稀释过程中，使用2...
