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-1-有机化学（第二版）陈长水主编一、有机物的实验室制备1.醇的脱水是实验室制备烯烃的常用方法之一。乙醇在浓硫酸170℃的作用下，生成乙烯和水2.卤代烃类化合物的制备在实验室和工业上常采用PX3，PX5，SOCL2等作为卤化剂，与醇反应来制备卤代烃类化合物①端基烃：丙醇+HBr在95%硫酸和加热的条件下，生成1-溴丙烷+H2O2-甲基-1-丙醇+PBr3在0℃的条件下，生成2-甲基-2-溴丙烷+H3PO3②非端基烃：3-戊醇+亚硫酰氯（SOCl2）在*****的作用下，生成5-氯戊烷+HCl↑+SO2↑3.醚的合成：醇（需要NaOH作催化剂）或者醇钠跟卤代烃反应制备醚例：溴乙烷跟乙醇钠制备乙醚CH3CH2Br+EtONa→Et2O4.不对称烯烃合成端基醇的反应H3C-CH＝CH2→BH3→(CH3CH2CH2)3B(三乙基硼)(CH3CH2CH2)3B→H2O2H2OOH-(三烃基硼，双氧水存在下碱性水解可得到对-2-应的醇)→CH3CH2CH2-OH注：三烯烃基硼，双氧水存在下碱性水解可得到对应的醇或酮（P55）5.芳香酮的制备苯+（CH3CO）2O→干燥AlCl3→苯-COCH3+CH3COOH二、有机物的工业制法1.工业上，常采用催化脱氢的方法来氧化醇例：乙醇在Cu作催化剂（250～350℃）的作用下，生成乙醛和氢气2-丁醇在Cu作催化剂（400～480℃）的作用下，生成2-丁酮和氢气2.工业上用乙烯催化水化制取乙醇H2C＝CH2→（H2OH+）→CH3CH2OH三、定量分析1.蔡泽尔（Zeisel）烷氧基定量测定法：甲基醚或乙基醚与HI酸反应，几乎定量生成碘甲烷或碘乙烷。将反映生成的碘甲烷或碘乙烷收集后再与AgNO3反应，根据生成的碘化银的量，计算出甲氧基的含量，这个方法称为蔡泽尔烷氧基定量测定法。2.气体混合物中氧的定量分析酚比醇更容易氧化，多元酚更易被氧化。苯环上羟基越多越容易被氧化，例如，1,2,3-苯三酚（焦没食子酸）很容易吸收氧气，故常把它用于气体混合物中氧的定量分析。3.碘量法邻二醇的氧化：具有1,2-二醇结构的化合物（乙二醇、丙三醇、糖类化合物等）可被高碘酸（HIO4）氧化，连有羟基的两个相连碳原子之间发生C-C键断裂，-3-生成醛或羧酸。反应在室温或低温下进行，定量转化为羰基化合物。因此，这一反应常用来检验分子中是否具有邻二羟基结构，并可从产物的性质、数量和消耗的高碘酸的量来推测反应物的结构（碘量法）。四、碳链的延长反应（指导P101）引入一个、两个、R碳1.环氧乙烷与格式试剂的反应可以得到增长两个碳原子的伯醇，这个反应常用在有机合成中。2.成醚反应（威廉姆孙反应）①有苯环：酚在碱性溶液中同卤代烃反应生成醚，用来合成混合醚。苯酚跟碘甲烷在NaOH的作用下生成苯甲醚和HI，这个反应中引入了一个甲基。②无苯环：脂肪醇或醇盐同卤代烃的反应，是合成混合醚的有效方法R-X+Na-OR’→R-O-R’+NaX3.炔烃的碳链延长（炔烃与弱酸的加成）HC≡CH→CuCl2NH4ClHCN→CH2＝CH-CN引入CN-HC≡CH→CH3COOHH2SO4→CH3COO-CH＝CH2乙酸乙烯醇酯引入CH3COO-4.长链炔烃的合成H3C-C≡CH→NaNH2→H3C-C≡CNaH3C-C≡CNa→R-X→H3C-C≡C-R引入-R5.在苯环上引入烷基的重要方法。（傅克反应）傅克烷基化反应：-4-苯+CH3Cl→无水AlCl3→苯-CH3引入甲基傅克酰基化反应：苯+CH3CHOCl→无水AlCl3→苯-CH3CHO+HCl引入乙酰基注：烷基化反应中不能用卤代芳香烃代替卤代烷，因为直接连在本换上的卤原子反应活性最弱。卤代烷具有三个碳以上的长链时常常发生异构化。酰基化反应与烷基化反应不同的是酰基化反应不发生异构化。苯环上连有斥电子基团时，则有利于傅克反应的进行；连有强吸电子基时，一般不发生傅克反应。6.R-X+NaCN→醇→R-CN+NaX引入-CN，生成了腈，腈在酸性溶液中水解，生成相应的羧酸R-CN+H2O→H+→R-COOH延长一个C的羧酸7.格式试剂与二氧化碳反应制备比原卤代烃多一个碳原子的羧酸CH3MgBr+CO2→Et2O→CH3COOMgBr→H3O+→CH3COOH+HOMgBr8.增长2个C的：可以考虑用环氧乙烷，用格氏试剂做亲核试剂进攻环氧乙烷9.增长1倍C的：可以考虑用羟醛缩合反应五、常用英文试剂的用途及特点1.Sarrett试剂三氧化铬与吡啶生成的络合物（Sarrett试剂）能迅速将伯醇、仲醇氧化成醛、酮，产率高，而且往往不影响C＝C例：环己醇在98%的CrO3·吡啶的作用下，生成环己酮烯丙醇在CrO3·吡啶（25℃）的作用下，生...