有机化学竞赛辅导教案第8章羧酸及其衍生物VIP免费

[O]ΔKMnO4Δ水解有机化学竞赛辅导教案第八章 羧酸及其衍生物第一节 羧酸由烃基（或氢原子）与羧基相连所组成的化合物称为羧酸，其通式为 RCOOH，羧基（-COOH）是羧酸的官能团。一、分类和命名按羧酸分子中烃基的种类将羧酸分为脂肪族羧酸和芳香族羧酸。按羧酸分子中所含的羧基数目不同将羧酸分为一元酸和多元酸。一些常见的羧酸多用俗名，这是根据它们的来源命名的。如： HCOOH 蚁酸 CH3COOH 醋酸 HOOC─COOH 草酸脂肪族羧酸的系统命名原则与醛相同，即选择含有羧基的最长的碳链作主链，从羧基中的碳原子开始给主链上的碳原子编号。取代基的位次用阿拉伯数字表明。有时也用希腊字母来表示取代基的位次，从与羧基相邻的碳原子开始，依次为 α、β、γ 等。例如： CH3CH═CHCOOH 2-丁烯酸 2，3-二甲基戊酸 α-丁烯酸（巴豆酸）芳香族羧酸和脂环族羧酸，可把芳环和脂环作为取代基来命名。例如: 对甲基环已基乙酸 3-苯丙烯酸（肉桂酸） 4-甲基-3-（2-萘）丙酸命名脂肪族二元羧酸时，则应选择包含两个羧基的最长碳链作主链，叫某二酸。如： 邻-苯二甲酸 正丙基丙二酸二、羧酸的制法1、氧化法高级脂肪烃（如石蜡）在加热至 120-150℃℃和催化剂存在的条件下通入空气，可被氧化生成多种脂肪酸的混合物。 RCH2CH2R1 RCOOH + R1COOH 伯醇氧化成醛，醛易氧化成羧酸，因此伯醇可作为氧化法制羧酸的原料。含 α-氢的烷基苯用高锰酸钾氧化时，产物均为苯甲酸。例如： 2、格氏试剂合成法 格氏试剂与二氧化碳反应，再将产物用酸水解可制得相应的羧酸。例如： RMgX + CO2 RCOOMgX RCOOH 1、 腈水解法CH3CH3CH CHCOOHCH2CH3COOHCH2CH3CHCHCOOHCH3CH2COOHCH2COOHCOOHCH3CH2CHCOOHCOOHCH2CH3CH2COOHΔ 在酸或碱的催化下，腈水解可制得羧酸。 RCN + H2O + HCl RCOOH + NH4Cl RCN + H2O + NaOH RCOONa + NH3 三、物理性质 1、状态 甲酸、乙酸、丙酸是具有刺激性气味的液体，含 4-9 个碳原子的羧酸是有腐败恶臭气味的油状液体，含 10 个碳原子以上的羧酸为无味石蜡状固体。脂肪族二元酸和芳香酸都是结晶形固体。 2、沸点 羧酸的沸点比分子量相近的醇还高。这是由于羧酸分子间可以形成两个氢键而缔合成较稳定的二聚体。 3、水溶性 羧酸分子可与水形成氢键，所以低级羧酸能与水混溶，随着分子量的增加，非极性的烃基愈来愈大，使羧酸的溶解度逐渐减小，6 个碳原子以上的羧酸则难溶于水而易溶于有机溶剂...