1 《化工热力学》课程综合复习资料一、乙腈 (1)和乙醛 (2)在 87.0kPa，80℃时混合形成等分子蒸汽混合物，已知B 11= - 2.619m3/kmol ，B 22=- 0.633m3/kmol ，δ12= - 4.060m3/kmol 。请计算混合物中组分1 和 2 的逸度1?f 和2?f 。解：由附录2 查得，乙腈 (1)和乙醛 (2)的 Tc， pc，按 Kay 氏混合规则计算混合物的临界参数，即可得出 Trp， prp 的值 , 查图 2-14 可知数据点位于曲线之上，故可采用普遍化第二维里系数法计算。(也可以不判断使用范围) )(?ln1222111yBRTp=-0.1077 )(?ln1221222yBRTp=-0.0488 ∴8 9 7 9.0?19 5 2 3.0?2混合物中组分逸度为：kPapyf06.39??111kPapyf43.41??222二、甲醇 (1)和甲乙酮 (2)在 337.3K 和 1.013×105Pa 下形成恒沸物， 其恒沸组成x1为 0.842，并已知在337.3K 时甲醇和甲乙酮的饱和蒸气压分别为Paps4110826.9，Paps4210078.6。如气相可视为理想气体，液相服从Van Laar 方程。试计算(1) Van Laar 方程的方程参数。(2)由纯组分混合形成1 mol 该溶液的 Δ G 值。解： (1) 由于汽相可视为理想气体，而液相为非理想溶液∴siiiipxpy对恒沸点siipp/031.126.983.10111spp667.178.603.10122spp计算 Van Laar 方程的参数2 524.0lnln1ln21122112xxA888.0lnln1ln22211221xxA(2) 由纯组分混合形成1 mol 该溶液的 Δ G 值：11 1222()ln()ln()ln()iiiiiiGx GGRTxxRT xxxx= - 925.1 J/mol三、在某T, p 下，测得某二元体系的活度系数值可用下列方程表示：122ln(20.5) xx，211ln(20.5) xx，i 为基于Lewis － Randall 规则标准状态下的活度系数。试问，这两个方程式是否符合热力学一致性？解：利用 Gibbs-Duhem 方程进行检验，若表达式符合热力学一致性，则应满足∑xi dln γi =0 对二元系，有0lnln2211dxdx0lnln122111dxdxdxdx由题知221112lnlnxdxddxd1122lnxdxd)2()2(lnln1221122111xxxxdxdxdxdx)(212xx上式只有在x1=x2 时才等于 0，所以这两个方程不符合热力学一致性。四、 苯 (1)- 环己烷 (2) 恒沸混合物的组成x1=0.525 ，其在常压下(101.325 kPa) 的沸点为77.4 ℃，如果气相可视为理想气体，液相服从Van Laar 方程。并已知纯组分在77.4 ℃下的饱和蒸汽3 压分别为：sp1 =93.2 kPa ，sp2 =91.6 kPa 。试求：(1) Van Laar 方程的方程参数。(2) 在 77.4℃下与 x1=0.3 成平衡的汽相组成y1。解： (1) ...
