化工热力学一、重点1、临界点定义及表达式：维持气液平衡的最高温度和压力点。c0T TpV、220cT TpV。2、Virial方程体积表达式：231pVBCDZRTVVVL压力表达式：231pVZB pC pD pRTL3、偏心因子的定义及表达式：各种物质在0.7rT时，纯态流体对比蒸汽压对数值与Ar，Kr，Xe的值的偏差，即0.7lg1.00rsrTp。物理意义：偏心因子表征物质的偏心度，即非球型分子偏离球对称的程度。4、普遍化 Virial系数普遍化 Virial系数与普遍化压缩因子适用范围5、Prausnitz混合规则6、熵的表达式的推导第一 dS方程当,SS T V 时，则有因VVVVQTdSSCTTTT得VVCSTT又TVSpVT所以VVdTpdSCdVTT积分得到第二 dS方程当,SS T p 时，则有因ppCSTTpTSVpT所以ppdTVdSCdpTT积分得到第三 dS方程当,SS p V 时，则有因为积分得到7、焓的表达式推导利用刚刚导出的三个dS 方程来得到三个 dH 方程。dHTdSVdp（1）将第一 dS 方程代入（ 1）式并注意得到得到第一 dH 方程积分得到第二 dH 方程积分得到第三 dH 方程积分得到8、剩余性质的定义： 所谓剩余性质， 是气体在真实状态下的热力学性质与在同一温度、压力下当气体处于理想状态下的热力学性质之间的差额。式中 M与 M*分别为在相同温度和压力下，真实气体与理想气体的某一广度热力学性质的摩尔值，如 V、U、H、S和 G等。9、普遍化 Virial系数计算剩余熵和焓10、逸度及逸度系数的定义对于真实气体，定义逸度if 。lniidGRTdf（等温）逸度系数的定义11、温熵图，即 TS图（以往试卷有类似题目）等干度线、等压线、等焓线、等比容线。12、化学位、偏摩尔性质化学位：将无限小量的物质i 加到均相体系中而保持相均匀同时体系的熵和体积保持不变，体系内能变化与加入物质量的比值为物质i 在所处相中的势，称为化学位。偏摩尔性质：在给定的T、P 和其他物质的量不变时，向含有组分i 的无限多的溶液中加入 1mol 的组分 i 所引起的热力学性质的变化。偏摩尔性质有三个重要的要素：①恒温、恒压；②广度性质（容量性质）；③随某组分摩尔数的变化率。13、混合物的组分逸度及逸度系数混合物中组分 i 的逸度的定义为：?lniidGRTf（等温）混合物中组分 i 的逸度系数的定义为：??iifx p混合物的逸度的定义为：lndGRTf（等温）混合物的逸度系数的定义为：fp14、理想溶液的逸度，标准态（1）、以 Lewis-Randall定则为基础规定标准态：1?limiiixiffLRfxo。（2）、以 Henry 定律为基础规定标准态：0?limiii...
