化工热力学一、重点1、临界点定义及表达式:维持气液平衡的最高温度和压力点
c0T TpV、220cT TpV
2、Virial方程体积表达式:231pVBCDZRTVVVL压力表达式:231pVZB pC pD pRTL3、偏心因子的定义及表达式:各种物质在0
7rT时,纯态流体对比蒸汽压对数值与Ar,Kr,Xe的值的偏差,即0
00rsrTp
物理意义:偏心因子表征物质的偏心度,即非球型分子偏离球对称的程度
4、普遍化 Virial系数普遍化 Virial系数与普遍化压缩因子适用范围5、Prausnitz混合规则6、熵的表达式的推导第一 dS方程当,SS T V 时,则有因VVVVQTdSSCTTTT得VVCSTT又TVSpVT所以VVdTpdSCdVTT积分得到第二 dS方程当,SS T p 时,则有因ppCSTTpTSVpT所以ppdTVdSCdpTT积分得到第三 dS方程当,SS p V 时,则有因为积分得到7、焓的表达式推导利用刚刚导出的三个dS 方程来得到三个 dH 方程
dHTdSVdp(1)将第一 dS 方程代入( 1)式并注意得到得到第一 dH 方程积分得到第二 dH 方程积分得到第三 dH 方程积分得到8、剩余性质的定义: 所谓剩余性质, 是气体在真实状态下的热力学性质与在同一温度、压力下当气体处于理想状态下的热力学性质之间的差额
式中 M与 M*分别为在相同温度和压力下,真实气体与理想气体的某一广度热力学性质的摩尔值,如 V、U、H、S和 G等
9、普遍化 Virial系数计算剩余熵和焓10、逸度及逸度系数的定义对于真实气体,定义逸度if
lniidGRTdf(等温)逸度系数的定义11、温熵图,即 TS图(以往试卷有类似题目)等干度线、等压线、等焓线、等比容线
12、化学位、偏摩尔性质化学位:将无限小量的物质i 加到均相体系中而保持相均匀同