第一章热力学第一定律与热化学例题 1 1mol 理想气体于27℃ 、101325Pa 状态下受某恒定外压恒温压缩到平衡,再由该状态恒容升温到97 ℃ ,则压力升到1013.25kPa。求整个过程的W、Q、△U 及△H。已知该气体的 CV,m 恒定为 20.92Jmol-1K-1。解题思路 :需先利用理想气体状态方程计算有关状态:(T1=27℃ , p1=101325Pa,V1) →(T2=27℃, p2=p 外=?,V2=?) →(T3=97℃, p3=1013.25kPa, V3= V2) 例题 2 水在 -5℃ 的结冰过程为不可逆过程,计算时要利用0℃ 结冰的可逆相变过程,即H 2O(l,1 mol ,-5℃ ,θp)H 2O(s,1 mol ,-5℃,θp )↓△H 2↑△H 4H 2O(l ,1 mol, 0℃,θp )H2O(s,1 mol ,0℃,θp )∴△H 1=△H 2+ △H3+△H4例题 3 在 298.15K 时,使5.27 克的甲醇 (摩尔质量为32 克) 在弹式量热计中恒容燃烧,放出 119.50kJ 的热量。忽略压力对焓的影响。(1) 计算甲醇的标准燃烧焓θmc H。(2) 已知 298.15K 时 H 2O(l) 和 CO 2(g)的标准摩尔生成焓分别为-285.83 kJ·mol- 1 、-393.51 kJ·mol- 1,计算 CH3OH(l) 的θmf H。(3) 如果甲醇的标准蒸发焓为35.27kJ ·mol-1,计算 CH 3OH(g) 的θmf H。解: (1) 甲醇燃烧反应:CH3OH(l) +23O2(g) → CO2(g) + 2H 2O(l) QV =θmcU=-119.50 kJ/(5.27/32)mol = -725.62 kJ·mol-1Qp=θmc H=θmcU+RTv)g(B= (- 725.62-0.5 ×8.3145 ×298.15 ×10-3)kJ ·.mol- 1=-726.86 kJ·mol -1(2) θmcH=θmf H(CO 2) + 2θmf H(H2O )-θmf H[CH 3OH(l)] θmf H[CH 3OH (l)] =θmf H(CO 2) + 2θmf H(H 2O )-θmc H△H3△H1= [-393.51+2 ×(-285.83)-(-726.86) ] kJ·mol-1=-238.31 kJ·mol-1(3) CH 3OH (l) → CH3OH (g) ,θmvapΔH= 35.27 kJ·.mol-1θmf H[CH 3OH (g)] =θmf H[CH 3OH (l)] +θmvap H= ( -38.31+35.27)kJ·.mol-1=-203.04 kJ·mol-1第二章热力学第二定律例 1. 1mol 理想气体从300K ,100kPa 下等压加热到600K ,求此过程的Q、W、U、H、S、G。已知此理想气体300K 时的 Sm =150.0J ·K - 1·mol-1,cp,m=30.00 J·K - 1·mol-1。解: W=- pV=-p(V2-V1) =-pV 2+pV1= -nRT2+ nRT1= nR(T1-T2) =1mol ×8.315J ·K -1·mol - 1×(300K-600K)= -2494...