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第一章热力学第一定律与热化学例题 1 1mol 理想气体于27℃ 、101325Pa 状态下受某恒定外压恒温压缩到平衡，再由该状态恒容升温到97 ℃ ，则压力升到1013.25kPa。求整个过程的W、Q、△U 及△H。已知该气体的 CV，m 恒定为 20.92Jmol-1K-1。解题思路 ：需先利用理想气体状态方程计算有关状态：(T1=27℃ , p1=101325Pa，V1) →(T2=27℃, p2=p 外=?，V2=?) →(T3=97℃, p3=1013.25kPa， V3= V2) 例题 2 水在 -5℃ 的结冰过程为不可逆过程，计算时要利用0℃ 结冰的可逆相变过程，即H 2O（l，1 mol ，-5℃ ，θp）H 2O（s，1 mol ，-5℃，θp ）↓△H 2↑△H 4H 2O（l ，1 mol， 0℃，θp ）H2O（s，1 mol ，0℃，θp ）∴△H 1=△H 2＋ △H3＋△H4例题 3 在 298.15K 时，使5.27 克的甲醇 (摩尔质量为32 克) 在弹式量热计中恒容燃烧，放出 119.50kJ 的热量。忽略压力对焓的影响。(1) 计算甲醇的标准燃烧焓θmc H。(2) 已知 298.15K 时 H 2O(l) 和 CO 2(g)的标准摩尔生成焓分别为－285.83 kJ·mol－ 1 、－393.51 kJ·mol－ 1，计算 CH3OH(l) 的θmf H。(3) 如果甲醇的标准蒸发焓为35.27kJ ·mol－1，计算 CH 3OH(g) 的θmf H。解： (1) 甲醇燃烧反应：CH3OH(l) +23O2(g) → CO2(g) + 2H 2O(l) QV =θmcU=－119.50 kJ/(5.27/32)mol = －725.62 kJ·mol－1Qp=θmc H=θmcU+RTv)g(B= (－ 725.62－0.5 ×8.3145 ×298.15 ×10－3)kJ ·.mol－ 1=－726.86 kJ·mol －1(2) θmcH=θmf H(CO 2) + 2θmf H（H2O )－θmf H[CH 3OH(l)] θmf H[CH 3OH (l)] =θmf H(CO 2) + 2θmf H(H 2O )－θmc H△H3△H1= [－393.51+2 ×(－285.83)－(－726.86) ] kJ·mol－1=－238.31 kJ·mol－1(3) CH 3OH (l) → CH3OH (g) ，θmvapΔH= 35.27 kJ·.mol－1θmf H[CH 3OH (g)] =θmf H[CH 3OH (l)] +θmvap H= ( －38.31+35.27)kJ·.mol－1=－203.04 kJ·mol－1第二章热力学第二定律例 1. 1mol 理想气体从300K ,100kPa 下等压加热到600K ，求此过程的Q、W、U、H、S、G。已知此理想气体300K 时的 Sm =150.0J ·K － 1·mol－1，cp,m=30.00 J·K － 1·mol－1。解： W＝－ pV=－p(V2-V1) =－pV 2+pV1= -nRT2+ nRT1= nR(T1-T2) =1mol ×8.315J ·K －1·mol － 1×(300K-600K)= -2494...