环氧乙烷水合制乙二醇乙二醇是合成聚酯树脂的主要原料,大家熟知的涤纶纤维就是由乙二醇与对苯二甲酸合成的。乙二醇还可用作防冻液,W(乙二醇)=55%的水溶液的冰点为-36°c,可用作中国北方冬天汽车必需的冷却液。此外,乙二醇还可用作溶剂和用于化妆品、毛皮加工、烟叶润湿和纺织工业染整等。据预测,2000 年乙二醇的世界产量将达到 10Mt/a。中国 1995 年的产量为 53X104t/a,到 2000 年将达 72X104t/a。1.乙二醇生产方法综述现在,乙二醇有多种工业生产方法,但环氧乙烷水合制乙二醇法仍占主导地位。(1) 环氧乙烷法可用酸作催化剂,但用得较多的是加压水合:反应中生成约 10%的二乙二醇醚(二甘醇)和三乙二醇醚(三甘醇),它们是有用的化工产品,故反应所得的有用产品总产率按环氧乙烷计接近 100%,生成的二乙二醇醚用作纤维素、树胶、涂料、喷漆的溶剂或稀释剂。三乙二醇醚主要用来生产刹车液。它们的售价比乙二醇还高,因此可改善生产装置的经济效益。环氧乙烷法因环氧乙烷售价高,生产总成本也比较高。(2) 乙烯乙酰氧基化法乙烯乙酰氧基化法又称奥克西兰(Oxirane)法,它可由乙烯为原料生产乙二醇。工艺分二步进行,第一步乙烯与醋酸反应生成乙二醇-醋酸酯和乙二醇二醋酸酯:反应条件:反应温度 160C,反应压力,催化剂 TeO2/HBr[w(HBr)=48%的水溶液],还可用醋酸锰加碘化钾作催化剂,乙烯转化率 60%,选择性 95%〜97%,产品分布:乙二醇二醋酸酯 70%,乙二醇一醋酸酯 25%,乙二醇 5%。第二步是醋酸酯水解生成乙二醇和醋酸:反应条件为:反应温度 107〜130°C,压力,选择性 95%。该法的总反应式为:2CH2=CH2+2H2O+O2^2HOCH2-CH2OH以乙烯计的摩尔产率为 94%,高于以环氧乙烷法生产乙二醇的产率。该法虽然以廉价的乙烯作原料,但投资和能耗比环氧乙烷法高,经济上是否比环氧乙烷法好尚有争论,再加上醋酸对设备的腐蚀是一个头痛问题,催化剂的再生和回收问题也没有很好解决,致使已开工生产的 a 生产装置被迫停产关闭。(3) 乙烯氧氯化法该法又称帝人(Teijin)法。由日本帝人公司开发成功,是对老式的氯乙醇法生产环氧乙烷的改进。采用TiCl3-CuCl2-HCl 水溶液为催化剂。化学反应如下:CH2=CH2+TiCl3+H2O—ClCH2—CH2OH+TiCl+HClClCH2—CH2OH+H2O—HOCH2—CH2OH+HC1催化剂再生:TiCl+2CuCl2—2CuCl2+H2O2CuCl+2HCl+1/2O2—2CuCl2+H2O反应条件为:反应温度 160C,压力,pH〈4,乙二醇选择性为 89%,乙醛 6%,其他(二氧杂环己烷和二乙二醇)5%,如果...