中药化学辅导：醌类化合物——苯醌、萘醌和菲醌结构与分类 醌类是指分子中具有不饱和环二酮结构的一类化合物，在许多中药中都含有醌类
中药中所含的醌类化合物按其结构可分为苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌 4 种类型
·苯醌 苯醌主要包括对苯醌和邻苯醌两类
其中邻苯醌不稳定，故存在于中药中的苯醌多数为对苯醌的衍生物，天然存在的对苯醌的生物多为黄色结晶，如黄精中的黄精醌
·萘醌 天然存在的萘醌化合物多数是 1
4－二萘醌的衍生物，为橙色或橙红色结晶，少数呈紫色
如胡桃叶中的胡桃醌，又如紫草中的紫草素
·菲醌 天然的菲醌衍生物包括邻菲醌及对菲醌两种
如中药丹参中所含有的丹参醌类成分，具有增加冠脉流量的作用
·检识反应 醌类的检识反应与其分子结构及官能团有关
显色反应 醌类的显色反应，常见于以下几种： ① karius 反应： 醌类化合物（蒽醌除外）的乙醚液，加入乙二胺，可呈现各种不同的颜色
② Feigl 反应： 所有醌类化合物在碱性条件下，与甲醛和邻二硝基苯加热反应，发生氧化还原反应而呈紫色
该反应的机理是：醌类在碱性条件下与甲醛作用还原生成对二苯酚，对二苯酚与二硝基苯作用生成紫色的物质，[反应式] ③与活性亚甲基试剂的反应： 无羟基的苯醌和萘醌类化合物在碱性条件下，能与一些含有活性亚甲基的化合物，如丙二酸二乙酯，乙酰乙酸乙酯等先发生加成反应，然后再被氧化生成蓝色或蓝紫色
该颜色不稳定，逐渐变成紫色，紫红色或绿色，最后成为暗红黄色
[反应式] 分子中有羟基，则以上反应速度减慢或不反应
提取与分离 常见的醌类化合物质抽取分离方法: · 水蒸气蒸馏法 适用于小分子的游离醌类化合物的提取，由于其具有挥发性，可随水蒸气馏出，故可用此法提取，如白雪花中蓝雪醌的提取，流程图如下： 白雪花粗粉 │加水浸泡 │水蒸气蒸馏 ↓ 馏出液 │放置 ↓ 结晶 │抽滤 ↓ 结晶 │甲醇重结晶 ↓
