第十章 羧酸及其衍生物10.1 羧酸10.1.1 羧酸的结构、分类和命名一、羧酸的结构羧酸中的羧基-COOH，C 以 sp2杂化，形成三个 σ 键，p 轨道形成 C=Oπ 键，-OH 氧上的孤电子对与 C=O 形成 p-π 共轭。X-衍射证明：甲酸分子的两个碳氧键不同。但当氢解离后，两个碳氧建长相等，没有单、双键区别。 p-π 共轭体系（3π4）二、分类羧酸的通式为：RCOOH，根据 R 的结构，羧酸分为：脂肪酸（饱和、不饱和）和芳香酸。根据羧基的数目，羧酸分为一元酸、二元酸和多元酸。三、羧酸的命名1、俗名（习惯名称）羧酸广泛存在于自然界，因此，一些从天然产物中得到的羧酸，常根据来源命名。如：一元、二元羧酸系统命名俗名HCOOHCH3COOH CH3CH2COOH CH3CH2CH2COOH CH3(CH2)16COOHHOOCCOOHHOOCCH2COOH HOOC(CH2)2COOH(Z)-HOOCCH=CHCOOH(E)-HOOCCH=CHCOOH甲酸乙酸丙酸丁酸十八酸乙二酸丙二酸丁二酸顺丁烯二酸反丁烯二酸蚁酸醋酸初油酸酪酸硬脂酸草酸缩苹果酸琥珀酸马来酸富马酸 2、普通命名法适用于简单的羧酸：选含羧基的最长碳链为主链，取代基位置从-COOH 的邻碳开始，用希腊字母表示：αβγδε…………ω。如：HCOOHCOO H0111124.10.127H+-0.127 nm0.1360.123HCOO-HCOO H nmnmnmCH3CH2CHCH2COOHCH3HOCH2CH2CHCH2COOHClPhCH2CH2COOH普通命名： β-甲基戊酸(β-甲基缬草酸) δ-羟基-β-氯戊酸 β-苯丙酸系统命名： 3-甲基戊酸 5-羟基-3-氯戊酸 苯丙酸3、系统命名法选含羧基的最长碳链为主链，取代基位置从-COOH 开始编号，再加上取代基的名称。芳香酸以苯甲酸为母体命名。如： 环己烷甲酸 环己基丙酸 邻苯二甲酸 4-甲基-6-溴-4-己烯酸酰基：羧酸分子中去掉羧基上的 OH 所余下的部分称为酰基。CH3CO- 乙酰基，PhCO- 苯甲酰基；RCOO-称酰氧基；-COOH，羧基；-COO-称羧基负离子。 10.1.2 饱和一元羧酸的物理性质与光谱特征一、物理性质状态：低级脂肪酸：液体，溶于水，具有刺激气味。中级脂肪酸：液体，部分溶于水，具有难闻气味。高级脂肪酸：腊状固体，不溶于水，无味。芳香酸：结晶固体，微溶于水。所有的二元酸都是结晶固体。沸点：高于烷烃、卤代烃，甚至醇。如乙醇（沸点 78.3℃）与甲酸（100℃）结构：电子衍射证明：低级羧酸常以二聚体形式存在，甚至在蒸气中。 如甲酸的二聚体，其氢键键能约为 30kJ/mol，而乙醇的氢键键能为 25kJ/mol。测定的甲酸的二聚体的离解能为 59 kJ/mol。因此，可以说，一些...
