第一章 紫外吸收光谱电子能级跃迁所产生的吸收光谱，主要在近紫外区和可见区，称为可见 -紫外光谱 ；键振动能级跃迁所产生的吸收光谱，主要在中红外区，称为 红外光谱 ；自旋的原子核在外加磁场中可吸收无线电波而引起能级的跃迁，所产生的吸收光谱称为核磁共振谱 ；c = λ · υ；E = h υ分子吸收光谱的产生：在分子中， 除了电子相对于原子核的运动外，还有核间相对位移引起的振动和转动。△ E 电子 > △ E 振动 > △ E 转动Lambert– Beer 定律 ：A= - lgT= εCL= KCLA：吸光度； T：透光率， T=I/Io（ I、I o 分别是出射和入射光的强度）：物质浓度为1mol/L时所测得的吸光度，称为摩尔吸光系数；K：物质浓度为1% （g/100ml ）时测得的吸光度，称为百分吸光系数；L：通常用 1cm 吸收池（比色皿）分子轨道的类型： s-s 重叠； s-p 重叠； p-p 重叠； n 轨道电子跃迁类型 ：1、σ→σ *跃迁 ：σ 轨道上的电子由基态激发到激发态产生的跃迁。它需要的能量较高， 一般发生在真空紫外光区（≤150nm ）。饱和烃中的 — c—c— 键属于这类跃迁，例如乙烷的最大吸收波长λ max为 135nm 。2、π→π *跃迁： 双键或三键中轨道上的电子吸收紫外线后产生的跃迁。它需要的能量低于σ→σ *跃迁，吸收峰一般处于近紫外光区，在 200 nm 左右，其特征是摩尔吸光系数大，一般 ε max≥104，为强吸收带。 如乙烯 （蒸气）的最大吸收波长λ max为 162 nm 。3、n →π *跃迁 ：简单的生色团如-CO-、—CHO、-COOH、硝基等中的孤对电子向反键轨道的跃迁。这类跃迁发生在近紫外光区。其特点是谱带强度弱，摩尔吸光系数小，通常小于100，属于禁阻跃迁。4、n →σ *跃迁 ：含有未用电子对基团中的未用电子对在吸收光能后产生的跃迁。如-OH 、-SH、-Cl 等。实现这类跃迁所需要的能量较高， 其吸收光谱落于远紫外光区和近紫外光区，如 CH3OH 和 CH3NH2 的 n→σ *跃迁光谱分别为 183nm 和 213nm 。也属于禁阻跃迁。△ E：σ→σ *>n →σ *>π → π *> n →π *电子跃迁的选律： 1 自旋定律： △ S = 0 ；2 轨道选律： △ L = 0 ，±1； 3 对称性选律允许跃迁： σ→σ *、π→π * 禁阻跃迁： π→σ *、σ→π *、n→σ *、n→π *紫外吸收光谱 ：应用不同波长紫外或可见光依次照射一定浓度的样品溶液，并测出在不同波长处样品的...
