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第一章 紫外吸收光谱电子能级跃迁所产生的吸收光谱,主要在近紫外区和可见区,称为可见 -紫外光谱 ;键振动能级跃迁所产生的吸收光谱,主要在中红外区,称为 红外光谱 ;自旋的原子核在外加磁场中可吸收无线电波而引起能级的跃迁,所产生的吸收光谱称为核磁共振谱 ;c = λ · υ;E = h υ分子吸收光谱的产生:在分子中, 除了电子相对于原子核的运动外,还有核间相对位移引起的振动和转动。△ E 电子 > △ E 振动 > △ E 转动Lambert– Beer 定律 :A= - lgT= εCL= KCLA:吸光度; T:透光率, T=I/Io( I、I o 分别是出射和入射光的强度):物质浓度为1mol/L时所测得的吸光度,称为摩尔吸光系数;K:物质浓度为1% (g/100ml )时测得的吸光度,称为百分吸光系数;L:通常用 1cm 吸收池(比色皿)分子轨道的类型: s-s 重叠; s-p 重叠; p-p 重叠; n 轨道电子跃迁类型 :1、σ→σ *跃迁 :σ 轨道上的电子由基态激发到激发态产生的跃迁。它需要的能量较高, 一般发生在真空紫外光区(≤150nm )。饱和烃中的 — c—c— 键属于这类跃迁,例如乙烷的最大吸收波长λ max为 135nm 。2、π→π *跃迁: 双键或三键中轨道上的电子吸收紫外线后产生的跃迁。它需要的能量低于σ→σ *跃迁,吸收峰一般处于近紫外光区,在 200 nm 左右,其特征是摩尔吸光系数大,一般 ε max≥104,为强吸收带。 如乙烯 (蒸气)的最大吸收波长λ max为 162 nm 。3、n →π *跃迁 :简单的生色团如-CO-、—CHO、-COOH、硝基等中的孤对电子向反键轨道的跃迁。这类跃迁发生在近紫外光区。其特点是谱带强度弱,摩尔吸光系数小,通常小于100,属于禁阻跃迁。4、n →σ *跃迁 :含有未用电子对基团中的未用电子对在吸收光能后产生的跃迁。如-OH 、-SH、-Cl 等。实现这类跃迁所需要的能量较高, 其吸收光谱落于远紫外光区和近紫外光区,如 CH3OH 和 CH3NH2 的 n→σ *跃迁光谱分别为 183nm 和 213nm 。也属于禁阻跃迁。△ E:σ→σ *>n →σ *>π → π *> n →π *电子跃迁的选律: 1 自旋定律: △ S = 0 ;2 轨道选律: △ L = 0 ,±1; 3 对称性选律允许跃迁: σ→σ *、π→π * 禁阻跃迁: π→σ *、σ→π *、n→σ *、n→π *紫外吸收光谱 :应用不同波长紫外或可见光依次照射一定浓度的样品溶液,并测出在不同波长处样品的...

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