110112班期末物理化学知识点归纳预祝大家物化期末考试取得好成绩！——孔祥鑫2012 年 5 月 27 日第二章热力学第一定律一、热力学基本概念1. 状态函数状态函数，是指状态所持有的、描述系统状态的宏观物理量，也称为状态性质或状态变量。系统有确定的状态，状态函数就有定值；系统始、终态确定后，状态函数的改变为定值；系统恢复原来状态，状态函数亦恢复到原值。2. 热力学平衡态在指定外界条件下， 无论系统与环境是否完全隔离，系统各个相的宏观性质均不随时间发生变化， 则称系统处于热力学平衡态。 热力学平衡须同时满足平衡（△ T=0）、力平衡（△ p=0）、相平衡（△ μ =0）和化学平衡（△ G=0）4 个条件。二、热力学第一定律的数学表达式1.△U=Q+W 或 dU=Δ Q+δ W=δ Q-pambdV+δ W` 规定系统吸热为正，放热为负。系统得功为正，对环境做功为负。式中 pamb 为环境的压力， W`为非体积功。上式适用于封闭系统的一切过程。2．体积功的定义和计算系统体积的变化而引起的系统和环境交换的功称为体积功。其定义式为：δ W=-pambdV （1）气体向真空膨胀时体积功所的计算W=0 （2）恒外压过程体积功W=pamb（V 1-V 2）=-pamb△V 对于理想气体恒压变温过程W=-p△V=-nR△T （3）可逆过程体积功Wr=21 pVVdV(4)理想气体恒温可逆过程体积功Wr=21 pVVdV =-nRTln(V 1/V 2)=-nRTln(p 1/p2) (5)可逆相变体积功W=-pdV 三、恒热容、恒压热，焓1.焓的定义式H defU + p V 2．焓变（1）△H=△U+△(pV) 式中△ (pV) 为 p V 乘积的增量，只有在恒压下△(pV)=p(V 2-V 1)在数值上等于体积功。（2）△H=21,TTmp dTnC此式适用于理想气体单纯p VT 变化的一切过程，或真实气体的恒压变温过程，或纯的液、固态物质压力变化不大的变温过程。3. 内能变(1)△U=Qv 式中 Qv 为恒热容。此式适用于封闭系统，W`=0、dV=0 的过程。△ U=21,vTTmdTnC=）（12,vT-TmnC式中mC ,v 为摩尔定容热容。 此式适用于 n、CV,m 恒定，理想气体单纯 p、V、T 变化的一切过程。4. 热容（1）定义当一系统由于加给一微小的热容量δ Q 而温度升高 dT 时，δ Q/dT 这个量即热容。δ/d(/)pppCQTHTδ/d(/)VVVCQTUT（2）摩尔定容热容 CV ，mCV， m=CV/n=(TU mаа)V (封闭系统，恒容， W 非=0) (3)摩尔定压热容 Cp,m Cp,m=npCPTH mаа（封闭系统，恒压， W 非=0）(4) Cp, m 与 CV ，m 的关系系统为理想气...
