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尼龙 66 尼龙66 为聚己二酸己二胺 热性质 (1) 熔点(Tm) 熔点即结晶熔解时的温度,对结晶性高分子尼龙-66,显示清晰的熔点,根据采用的测试方法,熔点在259~267℃的范围内波动。通常采用差热分析(DTA)法测出的尼龙-66 的熔点为264℃。实际上,尼龙-66 的熔点可以根据结晶的熔融热(ΔH)和熔融熵(ΔS)计算出来: 尼龙-66 的ΔH 为4390.3J/mol,ΔS 为8.37J/kmol,Tm 的理论值为259.3℃[ ]。 如果将体积膨胀系数显示极大值的温度当作熔点,则尼龙-66的熔点温度范围为246~263℃。接近理论熔解温度259℃。 (2) 玻璃化温度(Tg) 高分子的比容和比热容等温度特性值在某一温度可出现不规则的变化,这一温度就是玻璃化转变温度,是分子链的链段克服分子间力开始运动的温度。在这一温度附近,模量、振动频率、介电常数等也开始发生变化。 尼龙-66 的玻璃化温度,与测试方法、试样中的水分含量、单体浓度、结晶度等因素有关。Wilhoit 和 Dole 等从比热容的温度变化分析,认为尼龙-66 的玻璃化温度为47℃[ ],而Rybnikar则在低温下测定了尼龙-66 的比容,发现在尼龙-66 在-65℃也有一个转变温度[ ]。 结晶和结晶度 (1) 结晶构造 Bill 认为,尼龙-66 的晶形有α 型和 β 型二种形态,在常温下为三斜晶形,在165℃以上为六方晶形[ ]。 Bunn 等确定了尼龙-66α 型的结晶构造[ ],如图01-72 所示,其晶胞的晶格常数列于表01-73。从图01-72 可见,尼龙-66 分子中的亚 甲 基 呈 锯 齿 状 平 面 排 列,酰 胺基 取 反 式 平 面 结构,分子链被 笔 直 地 拉 长 。相 邻 的分子以氢 键 连 成 平 面 的片 状 ,其模型如图01-68 所示。 表01-68 尼龙-66 稳 定晶形的晶格常数 晶体 a b c(纤 维 轴 ) α β γ 与其它聚酰胺相比,尼龙-66 最容易热降解和三维结构化。当尼龙-66 发生热分解时,首先表现为主链开裂引起分子量、熔体粘度降低;进一步降解时,由三维结构化引起熔体粘度上升而最终变成凝胶,成为不溶不熔物。其机理尚未完全阐明,但相信主要原因是尼龙-66 本质造成的,与己二酸残基容易形成环戊酮衍生物密切相关。 在惰性气体氛围中,尼龙-66 可以在300℃保持短时间的稳定性,但时间长后(如 290℃5 小时)就可看出明显的分解,产生氨和二氧化碳等。在无氧的条件下,其分解产物为氰基(-CN)和乙烯基(-CH=CH2)。 在有氧和水等存在时,尼龙-6...

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