《高分子物理》《高分子物理》课程团队：李彩虹余旺旺栗娟苏珺晶态聚合物的溶解(1)结晶高聚物的溶解特征热力学稳定相态，分子链排列紧密、规整，分子间作用力大，所以溶解要比非晶聚合物困难得多
溶解有两个过程（先熔融再溶解）：①首先吸热，分子链开始运动，晶格被破坏，即结晶高聚物的熔融②然后被破坏晶格的聚合物与溶剂发生作用，同非晶聚合物一样，先发生溶胀，再溶解，即熔融高聚物的溶解
溶解不仅与分子量大小有关，更重要的是与结晶度有关，结晶度↑，溶解度↓
结晶聚合物：先溶胀无定形区，在晶体熔点附近的温度使晶体解体后溶解先熔融，后溶解(2)非极性结晶高聚物的溶解常温下不溶解，必须用加热的方法升高温度至Tm附近，待结晶熔融后，小分子才能进入高聚物内部，使高聚物溶涨溶解
例：HDPE(Tm＝135oC)在120℃以上才开始溶于四氢萘
有规PP(Tm＝134oC)；全同PP(Tm＝180oC)在130℃下与十氢萘很好混合--溶解
交联LDPE在甲苯溶液中回流测其交联度(100℃)(3)极性结晶高聚物的溶解①方法同上（加热升高温度至Tm附近）
②极性结晶高聚物可于室温下溶于极性强的溶剂中
原因：结晶中非晶部分与极性溶剂发生混合时，两者发生强烈作用（如生成H键）而放出大量热
此热足以破坏晶格，使结晶部分熔融
例：尼龙66，Tm=265℃,室温下可溶于苯酚、甲酚等溶剂
涤纶室温下可溶于间甲苯酚
如果浓度很低，溶解的分子链以线团形式分散在溶剂中，线团包容的溶液体积称为扩张体积Ve溶液中的分子链cc*c>c*时，扩张体积相互重叠故c*称为临界交叠浓度或接触浓度溶液浓度c=c*时，线团的扩张体积恰好充满空间cc*故浓度高于c*时高分子链必然缠结分子链缠结的条件：①柔性链②浓度高于交叠浓度③分子链达到一定长度，即分子量大于临界分子量Mc临界分子量Mc：分子量低于Mc的分子链称为低聚物，无论浓度多高也不会
