热力学第二定律复习题VIP免费

热力学第二定律 见下页 不同变化过程 S、 A、 G的计算 熵函数的引出：卡诺循环任意可逆循环热温商：（rδ/0QT ）熵函数引出 判断过程的变化方向 0 (不可能发生的过程) 0 (可逆过程) 0(自发、不可逆过程) 熵判据： S绝或 S隔（= S体+ S环) 自发过程的共同特征：单向、不可逆性。或者说：自发过程造成系统的作功能力降低。 热力学第二定律 克劳修斯说法：不可能把热从低温物体传到高温物体而不产生其它影响 开尔文说法：不可能从单一热源吸取热量使之完全转变为功而不产生其它影熵增原理 卡诺循环卡诺定律： IR 克劳修斯(Clausius)不等式：(/)0ABiABSQ T G 函数和 A 函数 引进 Gibbs 函数 G 和 Helmholtz 函数 A 的目的 定义式： AUTS，GHTS 性质：状态函数，广度量，绝对值不知道 热力学基本方程 ddddddddddddUT Sp VHT SV pAS Tp VGS TV p   W =0，组成恒定封闭系统的 可逆和不可逆过程。但积分时 要用可逆途径的 Vp 或 TS 间 的函数关系。 应用条件： (T/V)S=-(p /S)V , (T/p )S=(V/S)p (S/V)T=(p /T)V , (S/p )T=-(V/T)p Maxwell 关系式 应用：用易于测量的量表示不 能直接测量的量，常用于热力 学关系式的推导和证明 <0 (自发过程) =0 (平衡(可逆)过程) Helmholtz 判据△AT，V，W’=0 Gibbs 判据△GT，p，W’=0 <0 (自发过程) =0 (平衡(可逆)过程) G 判据和 A 判据 基本计算公式 /() /rSQTdUWT, △S环=-Q体/T环 △A=△U-△(TS) ，dA=-SdT-pdV △G=△H-△(TS) ，dG=-SdT-Vdp 不同变化 过程△S、 △A、△G 的计算 简单 pVT 变化(常压下) 凝聚相及 实际气体 恒温：△S =-Qr/T ； △AT0 ，△GTV△p0(仅对凝聚相) △A=△U-△(TS), △G=△H-△(TS); △A△G 恒压变温 21,(/)Tp mTSnCT dT  nCp,mln(T2/T1) Cp,m=常数 恒容变温 21,(/ )TV mTSnCT dT  nCV,mln(T2/T1) CV,m=常数 △A=△U-△(TS), △G=△H-△(TS); △A△G 理想气体 △A、△G 的计算 恒温:△AT=△GT=nRTln(p2/p1)=- nRTln(V2/V1) 变温：△A=△U-△(TS), △G=△H-△(TS) 计算△S △S=nCV,mln(T2/T1)+nRln(V2/V1) = nCp,mln(T2/T1)-nRln(p2/p1) = nCV,mln(p2/p1)+ n...