第一章 热力学的基本规律 1.1 试求理想气体的体胀系数 ,压强系数 和等温压缩系数 。 解:已知理想气体的物态方程为 ,pVnRT (1) 由此易得 11 ,pVnRVTpVT (2) 11 ,VpnRpTpVT (3) 2111 .TTVnRTVpVpp (4) 1.2 证明任何一种具有两个独立参量 ,T p的物质,其物态方程可由实验测得的体胀系数 及等温压缩系数 ,根据下述积分求得: lnTV =αdTκ dp 如果11,TTp,试求物态方程。 解:以 ,Tp为自变量,物质的物态方程为 ,,VV Tp 其全微分为 .pTVVdVdTdpTp (1) 全式除以V ,有 11.pTdVVVdTdpVVTVp 根据体胀系数 和等温压缩系数T 的定义,可将上式改写为 .TdVdTdpV (2) 上式是以,Tp为自变量的完整微分,沿一任意的积分路线积分,有 ln.TVdTdp (3) 若11,TTp,式(3)可表为 11ln.VdTdpTp (4) 选择图示的积分路线,从00(,)Tp 积分到0,Tp ,再积分到(,Tp),相应地体 积由0V 最终变到V ,有 000ln=lnln,VTpVTp 即 000pVpVCTT(常量), 或 .pVCT (5) 式(5)就是由所给11,TTp求得的物态方程。 确定常量 C 需要进一步的实验数据。 1.3 在0 C和 1np 下,测得一铜块的体胀系数和等温压缩系数分别为51714.85 10K7.8 10.npT和T和可近似看作常量,今使铜块加热至10 C 。问: (a)压强要增加多少np 才能使铜块的体积维持不变?(b)若压强增加 100np ,铜块的体积改变多少? 解:(a)根据 1.2 题式(2),有 .TdVdTdpV (1) 上式给出,在邻近的两个平衡态,系统的体积差dV ,温度差 dT 和压强差 dp之间的关系。如果系统的体积不变,dp与dT 的关系为 .TdpdT (2) 在 和T 可以看作常量的情形下,将式(2)积分可得 2121 .TppTT (3) 将式(2)积分得到式(3)首先意味着,经准静态等容过程后,系统在初态和终态的压强差和温度差满足式(3)。 但是应当强调,只要初态1,V T 和终态2,V T 是平衡态,两态间的压强差和温度差就满足式(3)。 这是因为,平衡状...