多环和稠环芳烃剖析VIP专享VIP免费

1.命名2.联苯的性质3.萘的性质(1)取代反应(2)加成反应(3)氧化反应4.蒽的性质(1)取代反应(2)加成反应(3)氧化反应5.芳香性判断（七）多环和稠环芳烃主讲教师：陈霞24/10/202多环和稠环芳香族化合物的命名与单环芳香族化合物相似，但多环、稠环化合物的编号相对固定。O2NO2N联苯1234561′2′3′4′5′6′2,4’-二硝基联苯24/10/203与单环芳香族化合物相似，但多环、稠环化合物的编号相对固定。萘12345687910——1,4,5,8位称位——2,3,6,7位称为位。不论取代基位置如何,编号都要从一个位开始，并经过该环编到另一个环。多环和稠环芳香族化合物的命名24/10/2042－硝基萘－硝基萘1,6－二硝基萘6－氯－2－萘胺4－甲基萘磺酸NO2NO2NO2NH2ClCH3SO3H24/10/2059－甲基蒽－甲基蒽2－乙基蒽－乙基蒽CH3C2H51,4,5,8位——位2,3,6,7位——位9,10位——γ位12345678910蒽24/10/20612345678910菲1,4,5,8位——位2,3,6,7位——位9,10位——γ位多环和稠环芳香族化合物的命名24/10/207联苯的化学性质与苯很相似，两个苯环上均可发生亲电取代反应。苯环为第一类定位基。O2N»ìËáO2NNO2O2NO2N主要主要»ìËá联苯1234561′2′3′4′5′6′多环和稠环芳烃的化学性质24/10/208萘分子中的碳－碳键长并不相等,说明萘环中各碳原子的P轨道重叠程度不完全相同,由此导致其中某些原子(α-位)的性质活泼,易发生化学反应.0.1404nm0.1365nm0.1424nm0.1393nm分子式为C10H8,平面结构,所有碳原子都是sp2杂化的,是大π键体系.萘结构结构§±10101234568791024/10/209§±1414蒽环中各碳原子的P轨道重叠程度不完全相同,分子中的碳－碳键长也不完全相等,反应活泼位为γ-位。0.1408nm0.1370nm0.1396nm0.1436nm分子式为C14H10,平面结构,所有碳原子为sp2杂化,是大π键体系.0.1423nm蒽结构结构1234567891024/10/2010总离域能152kJ/mol255kJ/mol351kJ/mol每个环的离域能152kJ/mol128kJ/mol117kJ/mol大稳定性小苯、萘、蒽反应活性比较反应活性比较苯、萘、蒽稳定性依次减弱,反应活性依次增强(亲电取代、加成、氧化反应活性依次增强);最高反应活性位：萘为α位，蒽为γ位。24/10/2011萘①萘环上无取代基时卤代、硝化、磺化产物以－位取代为主ClFeCl3Cl2NO2»ìËáBrBr2/CCl4萘和蒽亲电取代亲电取代90%79%比苯反应活性高24/10/2012SO3HSO3HH2SO4,<80¡æŨH2SO4,>165¡æŨ磺化96％85％原因：①-萘磺酸受动力学控制,生成速度快;β-萘磺酸受热力学控制,产物的平衡常数大；②空间效应；③可逆反应。H2SO4165¡æŨ24/10/2013磺化时的空间作用磺化时的空间作用SO3HNaOH300¡æOHHSO3HHHSO3Hβ-萘磺酸应用：合成萘的β位衍生物H+150¡æ,¼ÓѹÑÇÁòËáï§Ë®ÈÜÒº布赫雷尔反应NH2α-萘磺酸24/10/2014第一类定位基CH3CH3ClOCH3OCH3NO2FeCl3Cl2»ìËá活化此基团所在环,进行同环－取代.②萘环上的一元定位规律24/10/2015钝化此基团所在环，进行异环－取代。NO2NO2ClNO2Cl+FeCl3Cl2第二类定位基②萘环上的一元定位规律24/10/2016卤代、硝化多是以9位(γ位)取代为主，得到的是混合物，一般不用于制备反应。SO3HBrFeBr3Br2H2SO4¸ßÎÂ但磺化同萘类似,多发生在或位(γ位空阻高),且较低温度下为位取代,较高温度下多为位磺化。蒽亲电取代亲电取代比萘反应活性高24/10/20171,4-二氢化萘1,2-二氢化萘四氢化萘十氢化萘Na+C2H5OHNa+C2H5OHH2/Rh»òPt-C¼Óѹ¡¢¼ÓÈÈH2/Ni»òPd-C¼Óѹ¡¢¼ÓÈÈ萘萘和蒽加成反应加成反应比苯易发生加成反应。24/10/2018蒽比苯、萘均易发生加成反应,多在9、10位。9,10－二氢化蒽9,10－二溴-9,10-二氢化蒽BrHBrHZn+HClBr2/CCl40¡æNa+C2H5OH蒽加成反应加成反应24/10/2019邻苯二甲酸酐(苯酐)1,4-萘醌COOCOOOα-萘醌O2/V2O5400~500¡æCrO3/CH3COOH10~15¡æ萘萘和蒽氧化反应氧化反应①空气氧化②CrO3氧化24/10/2020蒽比苯、萘易氧化，发生在位。9,10－蒽醌OOOOO2/V2O5300~500¡æK2Cr2O7H2SO4蒽氧化反应氧化反应24/10/202112345678910分子式C14H10，与蒽互为同分异构体。性质与蒽相似,可发生加成、氧化、...