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AtomicCrystals在原子晶体的晶格结点上排列着中性原子,原子间以极强的共价键相结合,如单质硅(Si)、二氧化硅(SiO2)、碳化硅(SiC)金刚砂、金刚石(C)和氮化硼BN(立方)等。Diamond(金刚石)(C)碳原子Csp3杂化配位数=47.3原子晶体与分子晶体每一个硅原子位于正四而体的中心,氧原子位于正四面体的顶点,每一个氧原子和两硅原子相连。如果这种连接向整个空间延伸,就形成了三维网状结构的巨型“分子”。7.3.1AtomicCrystals——Silicondioxide(二氧化硅)特性:原子晶体具有很大的硬度、很高的熔点、不导电、不易溶于任何溶剂,化学性质十分稳定。金刚石,由于碳原子半径较小,共价键的强度很大,要破坏4个共价键或扭歪键角都需要很大能量,所以金刚石的硬度最大,熔点达3570℃,是所有单质中最高的。故金刚石、金刚砂(SiC)都是极重要的磨料;立方BN的硬度近于金刚石。因此,原子晶体在工业上多被用作耐磨、耐熔或耐火材料。SiO2是应用极广的耐火材料;石英和它的变体,如水晶、紫晶、燧石和玛瑙等,是工业上的贵重材料;SiC、AIN、BN(立方)、Si3N4等是性能良好的高温结构材料。原子晶体的特性在分子晶体的晶格结点上排列的都是中性分子。虽然分子内部各原子是以强的共价键相结合,但分子之间是以较弱的范德华力相结合的。二氧化碳晶体面心结构,CO2分子分别占据立方体的8个顶点和6个面的中心位置,分子内部是以C=O共价键结合,而在晶体中CO2分子间只存在色散力。氯化氢、氨、三氯化磷、冰等由极性键构成的极性分子,晶体中分子间存在色散力、取向力、诱导力,有的还有氢键,所以它们的结点上的粒子间作用力大于分子量相近的非极性分子之间的引力。7.3.2Molecularcrystals(分子晶体)分子晶体是以独立的分子出现的,化学式就是分子式。分子晶体可以是非金属单质,如卤素、H2、N2、O2;非金属化合物,如CO2、H2S、HCl、HN3等绝大多数有机化合物,稀有气体的晶体分子晶体的硬度较小,熔点也较低,挥发性大,在常温下以气体或液体存在。由于分子之间引力很弱,只要供给较少的能量,晶体就会被破坏。如碘(I2)、萘(C10H8)等即使在常温下呈固态的,其挥发性大,蒸气压高,常具有升华性,固态和熔融态时都不导电。分子晶体结点上是电中性分子,它们都是性能较好的绝缘材料,尤其键能大的非极性分子如SF6等是工业上极好的气体绝缘材料。氢键型分子晶体:冰、草酸、硼酸、间苯二酚分子晶体的特性7.4.1金属晶体的内部结构金属晶体中晶格结点上的微粒是金属原子或离子。它们是以等径园球的紧密堆积的形式存在的。金属有许多共性:金属光泽、延展性、良好的导热导电性能,都源于金属晶体的内部结构。常有以下三种密堆积方式。六方密堆积面心立方密堆积体心立方密堆积上述几种晶格类型在离子型化合物中也存在,只是晶格结点上是正负离子。7.4MetallicCrystals(金属晶体)a120oca六方紧密堆积ABAABAC面心立方紧密堆积体心立方紧密堆积ABA六方最紧密堆积CN=12,利用率=74%La、Y、Mg、Hg、CsFace-centeredcubiccell(FCC)体心立方紧密堆积CN=12,利用率=68%K、Rb、Cs、Li、Na面心立方紧密堆积CN=12,利用率=74%Sr、Ca、Pb、AgBody-centeredcubiccell(BCC)7.4.1金属晶体的内部结构金属键:金属原子的价电子可以完全失去成为自由电子,并在晶格中运动,自由电子把金属阳离子胶合成金属晶体,这种胶合作用就叫金属键。金属键无饱和性和方向性。金属有良好的导电导热性和延展性均与自由电子有关。由于金属晶体的结构十分复杂,其熔点、硬度规律性不强。如熔点:汞=-38.87℃,钨=3410;℃硬度:钠=0.4,铬=9.0两类空穴:四面体空穴八面体空穴这些空穴有十分重要的作用。金属间化合物:LaNi5、Sm2Co77.4.2金属键在金属晶格中每个原子配位数=8-12,而金属只有少数价电子,不足以形成共价键或离子键。目前,有两种金属键理论。即改性的共价键理论和金属能带理论。改性的共价键理论:该理论认为,金属原子失去电子,金属晶格中既有金属原子也有金属离子,其间存在自由电子,自由电子可在整个金属中自由运动,电子运动把金属原子联系在一起形成金属键。一般共价键是两中心两电子键...

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