开环易位聚合的研究进展摘 要 : 本 文 综 述 了 开 环 易 位 聚 合 ( Ring-opening metathesis polymerization,ROMP)的研究进展,详述了研究者们合成新的开环易位聚合催化剂的研究工作和运用开环易位聚合制得含有优秀性能的聚合物的研究工作。核心词:开环易位聚合;催化剂;降冰片烯及其衍生物引言开 环 易 位 聚 合 ( Ring-opening metathesis polymerization, 简 写 为ROMP) 反映由于含有活性聚合的特点, 已经得到越来越多的关注[1]。ROMP 的来源能够追溯到 20 世纪 50 年代中期。近年来,研究者们证明了诸多烯烃易位反映的中间体,使得 ROMP 技术得到了广泛的普及和应用。新型的活性 ROMP 催化剂的研究及发展,使得这种活性聚合反映能够在常温、常压等温和条件下进行,这给该办法增添了新的活力。现在, 该领域的研究重要集中在合成高效的 ROMP反映催化剂[2]和基于 ROMP 反映制备多功效的新材料[3]等方面。1. 烯烃易位反映介绍,法国石油学院的伊夫·肖万(Y. Chauvin)、美国麻省理工学院的罗伯特·格拉布(Robert H. Grubbs)和加利福尼亚州加州理工学院的理查德·施罗克(Richard R. Schrock)三位科学家获得了诺贝尔化学奖。现在,越来越多的构造明确、稳定高效的催化剂被合成,使得烯烃易位反映能够和传统的碳-碳键的形成的合成办法相媲美。因此,与烯烃易位反映有关的研究已成为化学界极为重要的课题。1.1 烯烃易位反映基本概念易位反映是指两种物质互相交换成分生成两种新的物质的反映。例如:AB+CD→AC+BD。同样的,两种烯烃互相交换双键两端的基团,从而生成两种新的烯烃的反映便是烯烃易位反映。更直观的表达如图 1.1:烯烃易位反映的催化剂普通是过渡金属化合物,活性中心是过渡金属碳烯。碳碳双键可在链烯上也可在环烯上,如果是环烯,则易位反映的成果是聚合。这种易位反映是可逆平衡反映。1.2 烯烃易位反映的类型现在研究最多的烯烃易位反映重要有三个类型:(1)开环易位聚合反映(ROMP:ring-opening metathesis polymerization)以及开环交叉易位反映(ROCM:ring-opening cross metathesis);(2)闭环易位反映(RCM:ring-closing metathesis);(3)交叉易位反映(CM:cross metathesis)。 具体的反映体现式见图 1.2:2. ROMP 反映介绍开环易位聚合(ROMP)是 Caldtron 于 1967 年首先提出来的[4]。ROMP 反映不是简朴的链烯烃双键断裂的加成聚合,也不是内...