活度系数模型VIP免费

4.8活度系数模型研究活度系数模型的作用：用于计算混合物的组分逸度——借助活度系数的定义解决相平衡计算——解方程组viiviPyfˆˆiiSolventiiililixHxff,ˆ或活度系数模型反映了混合物体系（主要是液相）特征，溶液的活度系数与一定GE相联系。活度系数模型分两类：经典模型（Margules方程、vanLaar方程）局部组成模型（Wilson方程、NRTL方程，UNIQUAC方程、UNIQUAC方程）Nifflivi,,2,1ˆˆliiliPxfˆˆ4.8.1Redlich-Kister经验式式中B、C和D是经验常数2121212122121212215353xxxxDxxCBxlnxxxxDxxCBxln4.8.2Wohl型方程(1)Margules方程BAxBxlnABxAxln2212122122参数A和B的值由实验数据确定212211221222112211212ln2lnxxAAAxxAAA(2)VanLaar方程2122221111AxBxBlnBxAxAln参数A和B的值由实验数据确定22211121122122221112221121lnlnxAxAxAAxAxAxAA4.8.3Wilson方程(1)局部组成的概念kjkjjkikjijjixxxlnln1RTggexpVViiijliljij(2)Wilson方程Wilson参数Λij>0,通常Λij不等于Λji,Λii=Λjj=1(gij–gii)为二元交互作用能量参数二元溶液的Wilson方程211221122112212211xxxxx)xxln(ln211221122112121122xxxxx)xxln(lnRTggexpVVll11121212RTggexpVVll22212121NRTL（Non-RandomTwoLiquid）方程NkkjkNkkjkjjijNjNkkjkijjNkkjkNjjijijiGxGxGxGxGxGx111111lnRTggiiijijijijijGexp例题4-12采用合适的方法和合理的假设计算15.308TK，39.16PkPa时，下列甲醇（1）-水（2）体系的组分逸度和混合物逸度。（a）7559.01y的气体混合物；(b)1x0.3603的液体混合物。已知液相符合Wilson方程，其模型参数是11598.1,43738.02112解：分别计算两个均相二元混合物的性质。二元均相体系的自由度是3，题中已经给定了三个独立变量，即温度、压力和组成（a）体系的压力较低，汽相可以作理想气体39.127559.039.16ˆ11Pyfv47559.0139.16ˆ22PyfvkPa?ˆlnln39.16viiviivvfyfyfkPaPf逸度若问混合物中纯组分的。或混合物的kPa（b）液相是非理想溶液，组分逸度可以从活度系数计算，根据体系的特点，应选用对称归一化的活度系数iisiiililixPxffˆ甲醇和水的Antoine常数,iiisiCTBAPln组分（i）iAiBiCPis甲醇（1）9.41383477.90-40.5327.824水（2）9.38763826.36-45.475.634给定了Wilson模型参数11598.1,43738.02112，独立变量15.308TK和6397.01,3603.0121xxx，计算两组分的活度系数2190.11980.004179.111598.164009.043738.06397.064009.0ln3603.011598.16397.011598.16397.043738.03603.043738.06397.06397.043738.03603.0lnlnln1121221212112221211xxxxxxx1038.12同样得220.123603.02190.1824.27ˆ1111xPfsl978.36397.01038.1634.5ˆ2222xPfsl4387.26397.0978.3ln6397.03603.022.12ln3603.0ˆlnln21iiliilxfxf4585.11lfkPa（1）在计算液相组分逸度时，并没有用到总压P这个独立变量，原因是在低压条件下，压力对液相的影响很小，可以不考虑；（2）本题给定的是Wilson模型参数ij，故不需要纯液体的摩尔体积数据，一般用于等温条件下活度系数的计算。若给定的是能量参数iiij时，则还要用到纯液体的摩尔体积数据，可以查有关手册或用关联式（如修正的Rackett方程）估算。（3）比较汽、液两相的...