1 第 15 章激光共焦显微拉曼光谱分析拉曼散射是印度科学家Raman 在 1928 年发现的,拉曼光谱因之而得名。光和介质分子相互作用时会引起介质分子作受迫振动从而产生散射光,其中大部分散射光的频率和入射光的频率相同,这种散射被称为瑞利散射,英国物理学家瑞利于1899 年曾对其进行了详细的研究。在散射光中,还有一部分散射光的频率和入射光的频率不同。拉曼在他的实验室里用一个大透镜将太阳光聚焦到一瓶苯的溶液中,经过滤光的太阳光呈现蓝色,但是当光束再次进入溶液后,除了入射的蓝光之外,拉曼还观察到了很微弱的绿光,拉曼认为这是光与溶剂分子相互作用产生的一种新频率的光谱线。因为这一重大发现,拉曼于1930 年荣获诺贝尔物理学奖。拉曼光谱得到的是物质的分子振动和转动光谱,是物质的指纹性信息,因此拉曼可以作为认证物质和分析物质成分的一种有力工具。而且拉曼峰的频率对物质结构的微小变化非常敏感,所以也常通过对拉曼峰的微小变化的观察,来研究在某些特定条件下,例如改变温度、压力和掺杂特性等, 所引起的物质结构的变化,从而间接推出材料不同部分微观上的环境因素的信息,如应力分布等。拉曼光谱技术具有很多优点:光谱的信息量大,谱图易辨认,特征峰明显;对样品无接触,无损伤;样品无需制备;能够快速分析、鉴别各种材料的特性与结构;激光拉曼光谱仪的显微共焦功能可做微区微量以及分层材料的分析(1 μm 左右光斑);能适合黑色和含水样品以及高低温和高压条件下测量;此外,拉曼光谱仪使用简单,稳固而且体积适中,维护成本也相对较低。激光拉曼光谱是激光光谱学中的一个重要分支,应用十分广泛。在化学方面应可应用于有机化学、无机化学、生物化学、石油化工、高分子化学、催化和环境科学、分子鉴定、分子结构等研究;在物理学方面可以应用于发展新型激光器、产生超短脉冲、分子瞬态寿命研究等,此外在相干时间、固体能谱方面也有及其广泛的应用。15.1基本原理入射光与物质相互作用时除了发生反射、吸收、透射以及发射等光学现象外,还会发生物质对光的散射作用。相对于入射光的波数,散射光的波数变化会发生三类情况。第一类为瑞利散射, 其频率变化小于3× 105Hz,波数基本不变或者变化小于10-5 cm-1;第二类为布里渊散射,其频率变化小于3×109Hz,波数变化一般为(0.1~2) cm-1;第三类频率改变大于3×1010Hz,波数变化较大,这种散射被称为拉曼散射。从散射光的强度看,最强的为瑞利散射,一般...