化学竞赛有机化学试题

1 3、以下是心环烯（Corannulene）的一种合成路线。 （1）写出A~H 代表的反应试剂和条件或化合物结构。（8 分） （2）化合物Ⅰ→Ⅱ反应中脱掉两个小分子，写出它们的结构，并写出Ⅰ→Ⅱ反应的历程。（6 分） ClKCN丙酮SOCl 2EOOOGOHOBrBrBrBrBrBrBrBrTiCl 4,Zn心环烯（Corannu lene）ABCDFH 4、由结核杆菌的脂肪囊皂化得到有机酸 tuberculostearic acid，它的合成路线如下，写出合成中英文字母 A~K 代表的化合物结构或反应条件。（11 分） A (C10H21Br)+ B (C7H11O4Na)C(1)OH /H 2O(2) H / △COOHDEFG (C12H25Br)MgHICOOC2H5OJK(1)OH /H 2O(2) H3OCOOHOtu bercu lostearic acid 2 5、（K）是一种女性荷尔蒙，控制性别差异及影响生理行为。已报道了多种合成方法，其中之一以（A）、（B）为原料合成，步骤如下（19 分）： OCH3CCHOOKOHH2 / PdH+C6H5CHOH+CH3It-C4H9OKO3(CH3CO)2OHBrKBH4(A)(B)(C)(D)AlCl3(G)(H)(J)+(E)HOH3C OHC19H24O2C20H26O5C19H24O2(F)(I)(K) 5-1. 推断 C、D、E、F、G、H、I、J 的结构（8 分）： 5-2. 写出在 KOH 存在下（A）与（B）反应生成（C）的机理；如果将（A）中的间位取代基 OCH3 调换到对位，（A）与（B）反应速率是增大还是减小？为什么？（5 分） 5-3. （E）转化为（F）的反应中，理论上 AlCl3 起什么作用？实际上，至少需要 AlCl3 多少量？请给出合理的解释。（4 分） 5-4.（J）有多少种立体异构体？（2 分） 6、由甲苯、苯及必要的原料和试剂制备间苯甲酰基甲苯，再由间苯甲酰基甲苯合成消炎镇痛药酮基布洛芬（Ketoprofen）。（10 分） 3 OCOOHCH3 7、以下是维生素A 合成的一种重要方法： O + HCCHNH 2/NH 3(l)(1)(2)HAZn-CuOHBBrCO(1) EtOCC MgBr(2)HDH2/Pd-BaSO 4OHOEtECHOCH 3COCH 3FH2SO 4G(1) CH 3CH 2COOEt/EtONa(2)HH(2) H(1)BrMgCCCCHH3CCH 2OMgBrIH2/Pd-BaSO 4J(1) Ac 2O(2) I2/PhH(3) H3OKBa(OH) 2 （1）写出上述反应中英文字母所代表的中间产物及反应试剂的结构式。（11 分） （2）写出E→F 的反应名称及F 在硫酸作用下转变成G 的反应机理。（4 分） 4 8、A 通过下列反应转化为 F。F 是一种无旋光性的化合物，用 NaBH4 还原或与 CH3MgI反应均得到无旋光性的产物。（10 分） C7H8HNO3H2SO4(浓)KMn O4H+Fe + HClC7H7NO2NaNO2HClK2CO3- COC10H8NaC2H5OHKMn O4H+C2H5OHH+C14H18O4NaOC2H5 ...