1 第四章 滴定分析法和酸碱滴定 例 1 称取1.6160 g 硫酸铵溶液,用水溶解后,转入250 mL 容量瓶中定容。吸取25.00 mL,加过量NaOH蒸馏,再用40.00 mL 0.05100 mol·L-1的 H2SO4溶液吸收产生的NH3,剩余的H2SO4用 17.00 mL 0.09600 mol·L-1的 NaOH 溶液中和(返滴定)。计算试样中NH3 的质量分数。反应式为2NH3+ H2SO4= (NH4)2SO4。 解 (NH4)2SO4 与 NaOH 的反应式为: (NH4)2SO4+ 2NaOH= 2NH3+ Na2SO4+ 2H2O H2SO4 吸收NH3 的反应式为: 2NH3+ H2SO4= (NH4)2SO4 返滴定反应: H2SO4+ 2NaOH = Na2SO4+ 2H2O 由上述反应式可的出计算氨的物质的量的关系式为: )(NaOH21)SO(H)(NH21423nnn 25.00mL250.00mL1L1000mL )L0.09600mol17.00mL21 L0.05100mol(40.00mL2)(NH1--13n 根据质量分数: (试样)= mm 0.25751.61617.002101017.00)0.096001/20.05100(40.00)(NH33 例 2 精确吸取氯化钙( Mr= 111.0) 注射液2.00mL,用水稀释并加过量草酸铵使之沉淀,所得草酸钙沉淀分离洗净后,加稀硫酸使沉淀完全溶解。用c(KMnO4)=0.02000 mol·L-1 的溶液滴定所析出的草酸,用去 KMnO4 溶液26.12mL。试计算此注射液中CaCl2 的质量浓度。 解 根据所涉及的反应式: Ca2+ + C2O42- = CaC2O4 n(CaCl2)=n(CaC2O4)=n(C2O42-) 5C2O42- + 2MnO4- + 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O )MnO(21)OCaC(51442nn 则 mol10306.1mol1012.2602000.025 )MnO(25)CaCl(3342nn 故 11332Lg5.72Lg1000.20.11110306.1)CaCl( Vm 例 3 某碱试样可能含有Na2CO3、 NaHCO3、 NaOH 或它们的混合物,还含有一些惰性杂质,称取该试样 2.2335g 溶于250mL 容量瓶中。移取2 份 25.00mL 的该溶液,用0.1000mol·L-1HCl 溶液滴至终点。其中以甲基红作指示剂,消耗HCl 溶液32.62mL;以酚酞为指示剂,消耗HCl 溶液10.15mL。问试样中含有何种成分?其质量分数各为多少? 析 遇到试样组分未直接给出的问题,首先应根据每一步滴定所消耗的滴定剂的体积来判断试样中含有哪些成分,不含哪些成分。根据题意,把以酚酞为指示剂(即将Na2CO3 滴定至NaHCO3)和以甲基红为指示剂(即将NaHCO3 滴定至H2CO3)这两步滴定所消耗的HCl 的体积进行比较可判断出试样的组成,即 ( 1)若VHCl(...