1 第二章 流体的压力、体积、浓度关系:状态方程式 2-1 试分别用下述方法求出400℃、4.053MPa 下甲烷气体的摩尔体积。(1) 理想气体方程;(2) RK 方程;(3)PR 方程;(4) 维里截断式(2-7)。其中 B 用Pitzer 的普遍化关联法计算。 [解] (1) 根据理想气体状态方程,可求出甲烷气体在理想情况下的摩尔体积idV为 33168.314(400273.15)1.381 104.053 10idRTVmmolp (2) 用RK 方程求摩尔体积 将 RK 方程稍加变形,可写为 0.5()()RTa VbVbpTpV Vb (E1) 其中 22.50.427480.08664ccccR TapRTbp 从附表 1 查得甲烷的临界温度和压力分别为cT =190.6K, cp =4.60MPa,将它们代入 a, b 表达式得 22.56-20.560.42748 8.314190.63.2217mPa molK4.60 10a 53160.086648.314 190.62.9846 104.60 10bmmol 以理想气体状态方程求得的idV为初值,代入式(E1)中迭代求解,第一次迭代得到1V 值为 5168.314673.152.9846 104.053 10V 350.563353.2217(1.381 102.9846 10 )673.154.053 101.381 10(1.381 102.9846 10 ) 3553311.381 102.9846 102.1246 101.3896 10 mmol 第二次迭代得2V 为 2 353520.563353553313.2217(1.3896 102.9846 10 )1.381 102.9846 10673.154.053 101.3896 10(1.3896 102.9846 10 )1.381 102.9846 102.1120 101.3897 10Vmmol1V 和2V 已经相差很小,可终止迭代。故用RK 方程求得的摩尔体积近似为 3311.390 10Vmmol (3)用PR 方程求摩尔体积 将PR 方程稍加变形,可写为 ()()()RTa VbVbppV Vbpb Vb (E2) 式中 220.45724ccR Tap 0.07780ccRTbp 0.520.51(0.374641.542260.26992)(1)rT 从附表1 查得甲烷的 =0.008。 将cT 与 代入上式 0.520.5673.151 (0.374641.542260.0080.269920.008 )(1 ())190.60.659747 0.435266 用cp 、cT 和 求a 和b, 226268.314190.60.457240.4352660.108644.60 10amPa mol 53168.314 190.60.077802.68012 104.60 10bmmol...