第四章 炔烃和二烯烃4-1．（南京航空航天大学2008 年硕士研究生入学考试试题）分子式为 C4H6 的三个异构体A、B、C 能发生如下反应： （1）三个异构体都能与溴反应，对于等摩尔的样品而言，与B 和 C反应的溴量是A 的两倍；（ 2）三者都能与氯化氢反应，而B 和 C 在 Hg 2+催化下和氯化氢作用得到的事同一种产物；（3） B 和 C 能迅速地和含硫酸汞的硫酸溶液作用得到分子式为C4H 8O 的化合物；（4）B 能和硝酸银氨溶液作用生成白色沉淀。试推测化合物A、 B、和 C的结构，并写出有关反应式。解：由（ 1）条件可知 A、B、C 其均含有不饱和键且B 和 C 的不饱和度是A 的两倍； 由（ 2）条件可知 B 和 C 为同分异构体，由（3）、（4）条件可知 B 和 C 含有三键，且确定出B 中三键的位置。所以，A 为，B 为 CH 3CH 2CCH ，C 为 CH 3CCCH 3 。相关的反应式如下：+Br2BrBrCH 3CH 2CCHCH 3CH 2C(Br 2)CHBr 22Br 2HClClCH 3CH 2CCH2HClCH 3CH 2C(Cl 2)CH 3CH 3CCCH 32HClCH 3CH 2C(Cl 2)CH 3CH3CCCH 3H2OHgSO 4,H2SO4CH 3CH2CCH3OCH3CH2CCHH2OHgSO 4,H2SO 4CH 3CH2CCH 3OCH 3 CH 2CCHAgNO 3CH 3CH 2CCAg4-2.（南京航空航天大学2006 年硕士研究生入学考试试题）碳氢化合物A（C8H12）具有光学活性，在铂的存在下催化氢化成B(C 8H18)，B 无光学活性； A 用 Lindor 催化剂小心催化成 C(C 8H14)，C 有光学活性。 A 在液氨中与金属钠作用得到D(C 8H 14)，D 与 C 互为同分异构体，但 D 无光学活性。写出A、 B、C、D 的结构式。解：根据题意 A 为炔烃， 炔烃用 Lindor 催化剂催化成的C 为烯烃， 即 D 也为烯烃， 所以 A 、B、C、D 的结构式为：CCCCCCHCHC(A)CCCCCHCCC(B)CCHCHCCHCHCHCCH3HCD4-3．（中国科学院—中国科学技术大学2004 年硕士研究生入学考试试题）用乙炔为原料选用适当的无机试剂合成CH2BrCH 2BrBrBr解：要得到反应产物，需要根据狄尔斯—阿尔德反应得到环烯，然后与溴加成，而生成环烯又必须先得到共轭烯烃。具体步骤为：CHCu 2Cl 2-NH 4Cl80~90CH 2CHCCHH2P-2CH 2CHCHCH 2(1)℃2CH(2)CH2CHCHCH2Br240BrCH 2CHCHCH 2Br(3)BrCH 2CHCHCH 2BrCH 2CHCHCH2[4+2]CH 2BrCH 2Br(4)CH2BrCH2BrBr 2BrBrCH2BrCH2Br加热℃4-4.（华中科技大学2004 年硕士研究生入学考试试题）以苯、甲苯和四个碳以下的原料合成下列化合物。...
