物理化学（第五版）复习资料第一章热力学第一定律1、热力学三大系统：（1）敞开系统：有物质和能量交换；（2）密闭系统：无物质交换，有能量交换；（3） 隔绝系统（孤立系统） ：无物质和能量交换。2、状态性质（状态函数）：（ 1）容量性质（广度性质） ：如体积，质量，热容量。数值与物质的量成正比；具有加和性。（ 2）强度性质：如压力，温度，粘度，密度。数值与物质的量无关；不具有加和性， 整个系统的强度性质的数值与各部分的相同。特征：往往两个容量性质之比成为系统的强度性质。3、热力学四大平衡：（1）热平衡：没有热隔壁，系统各部分没有温度差。（2）机械平衡：没有刚壁，系统各部分没有不平衡的力存在，即压力相同（3）化学平衡：没有化学变化的阻力因素存在，系统组成不随时间而变化。（4）相平衡：在系统中各个相（包括气、液、固）的数量和组成不随时间而变化。4、热力学第一定律的数学表达式：U = Q + W Q 为吸收的热（ + ），W 为得到的功（ + ）。定容定温定压绝热,2121lnlnp mCTTRpp得到的功 W0 12ln pnRTp或21ln VnRTVp V或nR T,V mnCT吸收的热 Q,V mnCT21ln VnRTV,p mnCT0 内能增量UQW,V mnCT0 ,V mnCT,V mnCT焓变HUp V,V mnCT0 ,p mnCT,p mnCT熵变S21lnVTCT12ln pnRp或21ln VnRV21lnpTCT亥姆霍兹（定温定容）AUT SpdV吉布斯（定温定压）GHT S21ln pnRTp12 、在通常温度下，对理想气体来说，定容摩尔热容 为：单原子分子系统,V mC= 32R双原子分子（或线型分子）系统,VmC= 52R多原子分子（非线型）系统,VmC632RR定压摩尔热容：单原子分子系统,52p mCR双原子分子（或线型分子）系统,,p mVmCCR,72p mCR多原子分子（非线型）系统,4p mCR可以看出：,,pmVmCCR13 、,p mC的两种经验公式：,2p mCabTcT（T 是热力学温度， a,b,c,c ’ 是经,2'p mcCabTT验常数，与物质和温度范围有关）14 、在发生一绝热过程时，由于0Q，于是 dUW理想气体的绝热可逆过程，有：,VmnCdTpdV22,11lnlnVmTVCRTV21,12ln,lnVmpVCCp mpV,,p mV mCpVC常数=>1. 15 、 焦耳汤姆逊系数：J TT=() Hp-J T-＞0 经节流膨胀后，气体温度降低；J T-＜0 经节流膨胀后，气体温度升高；J T-=0 经节流膨胀后，气体温度不变。16 、气体的节流膨胀为一定焓过程，即0H。17 、化学反应热效应：在定压或定容条件下，当产物的温度与反应物的温度相同而在反应过程中只做体积功不做其他功时，化...
