1 第三节络合物的分子轨道理论一、理论要点络合物的分子轨道理论主要认为在络合物中，中心离子或原子与配位体之间不仅以静电作用相互作用着，而且往往有量子力学效应在其中起重要作用，即往往在中心离子或原子与配位体之间有共价键的生成
二、类型共价键：常见的有、键①n（满） d (空轨道 ) 接受电子键②n、（满） d (空) 接受电子正常配键③（空）d（满）授予电子反馈键①、③同时存在，称为电子授受键，即为键＋反馈键，同一配位体中，①、②不同时存在
三、络合物的成键情况1、M－L 间的键成键情况2、M－L 间的键分裂能值大小与配体和中心原子之间键及键的成键效应有关
若配体为强的电子给予体，形成L→M配键，则分裂能减小，故卤素离子等是弱场；若配体为强的电子接受体， 形成 M→L配键，则分裂能增大， 故 CN－,CO,NO2等是强场；而 NH3、H2O等分子与中心离子只能形成键，不能与 M形成键，所以是中间场即中场： NH3、H2O 只有键 Fig3
1 强场： CN－有* 高能 Fig3
3 弱场：卤素、有成键 Fig3
2 3、M-L间σ －π 键（1）、羰基配合物中的σ －π 键ａ． M与 L 之间的 σ 键和反馈 π 键，合称为 σ －π 键，也称为电子授受键
中心金属与配体之间σ 键和反馈π 键的形成是同时进行的，σ 键的形成，使中心原子2 的电负性增加，有利于反馈π 键的形成；而反馈π 键的形成（LM ），使中心原子的负电荷减少，由利于中心原子接受电子，形成σ 键
ｂ．协同效应：σ 键形成（ M←L），中心金属M电负性增加，有利于反馈π 键的形成反馈 π 键（ M→ L），中心 M电负性降低，有利于σ 键形成σ －π 键产生的效应：一、加强了中心金属和配位体之间的结合
σ 键反馈π 键双重成键，解释零价或低价过渡金属络合物稳定性事实；二、削弱了配位体内部的结合
由于反馈键的形
